结论：要确保在公司起诉业务员挪用资金10万元，而业务员只认可5万元的案件中“百分百胜诉”是不现实的，因为法律诉讼的结果受多种因素影响，包括证据的充分性、法律适用、对方当事人的抗辩等。不过，通过充分、有效的举证，可以大大提高胜诉的可能性。以下是从不同角度给出的举证建议和法律分析。
一、举证责任与原则
在民事诉讼中，一般遵循“谁主张，谁举证”的原则。公司作为原告，需要承担证明业务员挪用资金10万元的举证责任。这要求公司必须提供充分、确凿的证据来支持其主张。
二、具体举证建议
财务记录与审计报告：
- 提供公司详细的财务记录，包括资金流动情况、账户交易明细等，以证明业务员挪用资金的具体数额和时间。
- 如果可能，聘请专业的审计机构进行审计，并出具审计报告，以增强证据的权威性和可信度。
业务员的相关行为证据：
- 收集业务员在挪用资金期间的相关行为证据，如签字确认的文件、电子邮件、短信记录等，这些证据可以证明业务员对挪用资金的行为是知情的，并且参与了该行为。
- 如果有目击者或知情人士，可以请他们提供证言，以进一步证实业务员的行为。
资金流向证据：
- 追踪被挪用资金的流向，提供银行转账记录、收款凭证等，以证明资金确实被业务员挪用，并且用于了非公司业务的目的。
公司规章制度与业务员职责：
- 提供公司的规章制度和业务员的工作职责说明，以证明业务员的行为违反了公司规定和其职责范围。
三、法律分析与应对策略
法律适用：
- 根据《中华人民共和国刑法》的相关规定，如果业务员挪用资金的行为构成犯罪，公司还可以考虑向公安机关报案，追究其刑事责任。不过，在民事诉讼中，主要关注的是资金挪用的民事责任和赔偿问题。
- 同时，依据《中华人民共和国民法典》中关于侵权责任的规定，公司可以要求业务员承担因其挪用资金行为给公司造成的损失。
应对策略：
- 在举证过程中，要注重证据的合法性和关联性，确保所提供的证据能够直接支持公司的主张。
- 针对业务员的抗辩，如只认可挪用5万元，公司需要准备充分的反驳证据，如上述提到的财务记录、审计报告等，以证明业务员实际挪用的资金数额远大于其认可的数额。
- 如果业务员提出反诉或抗辩理由，公司需要认真分析其法律依据和事实依据，并准备相应的应对策略和证据。
四、注意事项
- 在诉讼过程中，要保持与律师的密切沟通，及时了解案件进展和法院的要求，确保举证工作的顺利进行。
- 要注意保护公司的商业秘密和敏感信息，避免在举证过程中泄露给对方或第三方。
- 要尊重法院的审判程序和判决结果，如果对判决结果有异议，可以通过合法途径提出上诉或申请再审。
最后，虽然无法保证“百分百胜诉”，但通过充分、有效的举证和合理的法律策略，可以大大提高胜诉的可能性。如果你在此过程中有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。