在未与劳动者签订劳动合同的情况下，劳动者离职时要求签订离职协议，是否签署需根据具体情况判断，核心在于是否存在事实劳动关系及协议内容是否合法合理。以下从不同角度为您详细分析：
一、存在事实劳动关系的情况
签署离职协议的益处
- 明确权利义务：离职协议能够清晰界定双方在离职过程中的权利和义务，如工作交接流程、工资结算方式、社保及福利待遇处理等。例如，协议中可明确规定员工需在特定日期前完成工作交接，并详细列出应移交的资料和物品，同时约定用人单位需在交接完成后的一定期限内为员工办理离职证明等手续。
- 避免纠纷：通过书面形式对离职事宜进行明确约定，可有效避免因口头承诺或模糊条款而产生的争议和纠纷。如协议中可明确加班费用、未休年假补偿等具体金额和支付方式，从而避免后续的法律纠纷。
- 保障权益：离职协议是劳动者经济权益的重要保障，能确保劳动者顺利获得应得的离职待遇，包括经济补偿、未发放的工资、奖金等。例如，通过协议确定用人单位应支付的经济补偿金额及支付时间，保障劳动者的合法权益不受侵害。
签署离职协议的注意事项
- 审查协议条款：劳动者应仔细审查离职协议中的各项条款，特别是离职原因、补偿条款和权利放弃条款。确保离职原因真实、合理，避免被误写为个人原因主动离职，以免影响后续权益主张。同时，明确是否有对劳动者的经济补偿安排，包括未签劳动合同的双倍工资补偿、经济补偿金等。警惕并要求删除任何可能导致劳动者丧失合法权益的条款。
- 确保协议合法有效：离职协议需满足双方具备民事行为能力、意思表示真实、无欺诈胁迫情形、协议内容合法合规等条件，才具有法律效力。劳动者在签署前应确认这些条件是否满足。
二、不存在事实劳动关系的情况
如果劳动者与用人单位之间不存在事实劳动关系，而是短期的临时性劳务关系等，双方可根据实际情况协商决定是否签署离职协议。若已结清所有费用且无其他争议事项，不签署离职协议也是可行的。
三、法律建议
对于劳动者
- 收集证据：在离职前，应明确自己与用人单位之间是否存在事实劳动关系，并收集相关证据以证明自己的工作年限、工作内容及薪酬等基本情况。这些证据在后续维权过程中将起到关键作用。
- 谨慎签署协议：若存在事实劳动关系，建议积极与用人单位协商签署离职协议，但务必仔细审查协议条款，确保自身权益不受损害。若协议条款不利或用人单位存在违法行为，劳动者有权拒绝签署，并通过法律途径维护自身权益。
对于用人单位
- 规范用工管理：用人单位应规范用工管理，及时与劳动者签订书面劳动合同，以避免因未签订劳动合同而引发的法律风险。
- 主动提出签署协议：在劳动者离职时，若双方存在事实劳动关系，也建议用人单位主动提出签署离职协议，以明确双方的权利义务关系并避免不必要的纠纷。
总结来说，在未签订劳动合同的情况下被要求签离职协议时，劳动者应首先判断是否存在事实劳动关系。若存在，应仔细审查协议条款并确保自身权益不受损害；若不存在或协议内容违法违规，则应谨慎签署甚至不签署。无论如何，劳动者都应确保自身权益不受损害，并在必要时寻求法律帮助。有问题可以直接向我咨询。