结论：员工在签回公司发出的劳动合同终止书回执后，若与公司就终止劳动合同相关事宜存在争议，一般应选择劳动仲裁作为解决途径，而非劳动监察。

分析说明：

1. 劳动仲裁与劳动监察的区别：

   • 劳动仲裁：是劳动争议仲裁委员会对当事人申请仲裁的劳动争议居中公断与裁决。它主要处理的是劳动者与用人单位之间因劳动权利义务产生的争议，如工资、福利、解除劳动合同等。劳动仲裁具有法律强制力，其裁决结果对双方均有约束力。
   • 劳动监察：是劳动保障行政部门对用人单位遵守劳动保障法律法规的情况进行监督检查，并对违法行为进行行政处罚。它主要关注的是用人单位是否遵守劳动法律法规，如是否按时支付工资、是否提供劳动保护等。劳动监察更侧重于对用人单位的监管和处罚，而非解决劳动争议。

2. 选择劳动仲裁的理由：

   • 在员工签回劳动合同终止书回执后，若与公司就终止劳动合同的具体事宜（如经济补偿、未休年假工资等）存在争议，这属于劳动争议范畴，更适合通过劳动仲裁来解决。
   • 劳动仲裁能够提供一个相对公正、专业的平台，让双方就争议问题进行陈述和辩论，并由仲裁委员会根据事实和法律作出裁决。
   • 劳动仲裁的裁决结果具有法律强制力，若一方不履行，另一方可以向法院申请强制执行。

3. 特殊情况下的选择：

   • 如果员工认为公司在终止劳动合同过程中存在违法行为（如未提前通知、未支付经济补偿等），且这些行为违反了劳动保障法律法规，员工也可以向劳动监察部门投诉。但投诉的目的更多是为了促使公司纠正违法行为，而非直接解决劳动争议。
   • 在某些情况下，员工可能同时选择劳动仲裁和劳动监察两种途径。例如，员工可以先向劳动监察部门投诉公司的违法行为，要求其进行查处；同时，也可以就劳动争议向劳动仲裁委员会申请仲裁。但需要注意的是，这两种途径并不是互相排斥的，而是可以并行不悖的。

行动建议：

• 若您与公司就终止劳动合同相关事宜存在争议，建议首先尝试与公司协商解决。若协商无果，再考虑向劳动仲裁委员会申请仲裁。
• 在申请仲裁前，请确保您已收集好相关证据（如劳动合同、终止通知书、工资单等），以便在仲裁过程中证明自己的主张。
• 若您对劳动仲裁流程不熟悉或担心自己无法有效维护权益，可以向我咨询或寻求其他专业律师的帮助。

法律背景：

• 根据《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》的相关规定，劳动者与用人单位之间因劳动权利义务产生的争议，属于劳动争议范畴，应通过劳动仲裁等途径解决。
• 劳动监察部门则主要负责监督用人单位遵守劳动保障法律法规的情况，并对违法行为进行行政处罚。它并不直接解决劳动争议。