结论前置：离职当日，劳动合同并非完全失效，而是其核心权利义务条款通常不再执行，但特定条款如竞业限制与保密条款可能继续有效。劳动合同的正式解除需经双方协商一致，并签署解除劳动合同协议书。
详细分析：
劳动合同的失效与继续有效：
- 失效方面：劳动合同的主要目的是确立劳动者与用人单位之间的劳动关系，并规定双方的权利和义务。当劳动者离职时，基于该合同建立的劳动关系解除或终止，合同中关于劳动报酬支付、工作岗位安排、劳动条件提供等核心权利义务条款在离职后通常不再执行。例如，劳动者离职后，用人单位无需再支付工资，劳动者也无需再履行工作职责。
- 继续有效方面：尽管劳动合同的大部分内容在离职后失效，但部分特定条款如竞业限制和保密条款可能继续有效。竞业限制条款一般要求劳动者在离职后一定期限内（通常不超过二年）不得从事与原单位有竞争关系的工作，这是为了保护用人单位的商业利益。保密条款则要求劳动者对在工作期间知悉的商业秘密和技术秘密予以保密，即使离职后仍需遵守。
离职过程与劳动合同的有效性：
- 离职申请与批准：离职申请是劳动者向用人单位提出的解除劳动合同的要约。递交离职申请后，需等待用人单位的批准。只有双方签署了解除劳动合同协议书，劳动合同才正式解除。在离职申请被批准之前，即使劳动者提交了离职申请，劳动合同在法律上仍然是有效的，双方仍需遵守劳动合同中的各项条款和规定。
- 法律效力：离职当日，若双方尚未签署解除劳动合同协议书，则劳动合同在法律上仍然有效。但一旦签署了解除协议，劳动合同即正式解除，双方的权利义务关系也随之终止（特定条款除外）。
劳动合同的保存与后续用途：
- 保存义务：根据《中华人民共和国劳动合同法》第五十条的规定，用人单位对已经解除或者终止的劳动合同的文本，至少应当保存二年以备查。这是为了防止用人单位随意销毁劳动合同，导致劳动者在争议或纠纷中无法提供证据。
- 离职证明的出具：用人单位在解除或终止劳动合同时，应出具相应的证明。若未出具，劳动行政部门将责令改正；若因此给劳动者造成损害，用人单位需承担赔偿责任。离职证明主要用于证明劳动者与上一家用人单位不再存在劳动关系，是劳动者求职或办理其他手续时的重要证明文件。
- 后续用途：尽管离职后劳动合同对双方已无约束力，但它仍可作为证明双方曾经存在劳动关系的证据。在申请劳动仲裁、法律诉讼或维护自身权益时，劳动合同可能作为重要证据使用。
法律建议：
- 劳动者在离职前应仔细阅读劳动合同中的各项条款，特别是竞业限制和保密条款，确保自己了解并遵守相关规定。
- 离职时，应与用人单位协商一致，并签署解除劳动合同协议书，以明确双方的权利义务关系。
- 保留好离职证明和劳动合同文本等文件，以备不时之需。
可能法律后果：
- 若劳动者违反竞业限制或保密条款，可能面临法律责任，包括赔偿用人单位的损失等。
- 若用人单位未按照法律规定出具离职证明或保存劳动合同文本，可能面临劳动行政部门的处罚或承担赔偿责任。
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