一般情况下，劳务派遣签了第一份合同后，工作单位签了第二份合同，并不能直接签订无固定期限劳动合同。下面我为您详细解释：
一、法律规定
劳务派遣合同期限：根据《中华人民共和国劳动合同法》第五十八条，劳务派遣单位应当与被派遣劳动者订立二年以上的固定期限劳动合同。这意味着，劳务派遣合同本身就有一定的期限要求，且通常是固定期限。
无固定期限合同的适用条件：依据《劳动合同法》第十四条，无固定期限劳动合同主要适用于以下几种情况：用人单位与劳动者协商一致；劳动者在用人单位连续工作满十年等特定情形。然而，这些条款主要针对直接劳动关系，对于劳务派遣这种特殊用工形式的适用性存在争议。
二、劳务派遣的特殊性质
劳务派遣涉及用工单位、派遣单位和劳动者三方，其法律关系复杂于普通劳动关系。派遣单位仅承担用人单位部分义务，实际管理由用工单位负责。因此，在劳务派遣中，签订无固定期限劳动合同的难度相对较大。
三、实际操作中的考虑因素
用工单位需求：用工单位通常基于项目周期、岗位特性等因素，倾向于短期派遣合作，这可能导致派遣单位难以提供无固定期限合同。
派遣单位考量：为了降低用工风险和保持灵活性，派遣单位通常优先采用固定期限合同，以避免长期用工承诺带来的潜在成本。
四、特殊情况的讨论
尽管一般情况下不能直接签订无固定期限劳动合同，但在某些特殊情况下，如果劳务派遣单位与劳动者协商一致，并且符合法定条件（如劳动者在派遣单位连续工作满十年等），还是有可能签订无固定期限劳动合同的。
综上所述，劳务派遣签了第一份合同后，工作单位签了第二份合同，并不能直接签订无固定期限劳动合同。但具体情况还需根据劳务派遣单位、用工单位和劳动者的实际情况进行协商和判断。如果您有进一步的法律问题或需要更详细的咨询，请直接向我提问。