当电动车驾驶人与汽车相撞，且责任认定电动车为次责、人员负伤时，车辆保险公司的赔偿问题需依据《中华人民共和国道路交通安全法》及其实施条例、《中华人民共和国民法典》（侵权责任编）等相关法律法规来处理。以下是对此问题的详细解答：
一、责任划分与赔偿原则
责任划分：
- 汽车作为机动车一方，若负主要责任，通常需承担70%~90%的赔偿责任，具体比例由交警根据事故情况确定。
- 电动车作为非机动车一方，若负次要责任，则承担剩余比例的赔偿责任，即10%~30%。
赔偿原则：
- 交强险（机动车交通事故责任强制保险）在责任限额内先行赔付，不考虑事故责任比例。
- 超出交强险赔偿限额的部分，由双方按照责任比例分担。
二、交强险赔偿规则
交强险的赔偿限额分为有责和无责两种情形，在此情况下，汽车作为有责方，其交强险赔偿限额如下：
- 死亡伤残赔偿限额：18万元
- 医疗费用赔偿限额：1.8万元
- 财产损失赔偿限额：2000元
交强险将优先赔付电动车驾驶人的医疗费用、死亡伤残费用以及财产损失，且赔付金额不超过上述限额。
三、超出交强险部分的赔偿
赔偿项目：
- 人身损害赔偿：包括医疗费、误工费、护理费、交通费、营养费、住院伙食补助费等。若造成残疾或死亡，还需赔偿残疾赔偿金、残疾辅助器具费、被扶养人生活费、丧葬费等。
- 财产损害赔偿：主要是电动车的维修费用或重置费用。
赔偿计算：
- 超出交强险赔偿限额的部分，由汽车方和电动车方按照责任比例分担。例如，若汽车方承担80%的责任，电动车方承担20%的责任，则超出部分将按此比例进行分配。
- 若汽车方购买了商业第三者责任险，该保险将按照责任比例进行赔付。若商业险赔付后仍有不足，不足部分由汽车方车主自行承担。
四、赔偿流程指引
报案与定责：
- 事故发生后，应立即报警并保护现场，等待交警到来进行勘查和责任认定。
- 交警将出具交通事故责任认定书，明确双方的责任比例。
保险理赔：
- 向汽车方的保险公司提交理赔材料，包括事故认定书、医疗费用单据、修车发票等。
- 保险公司将根据交强险和商业险的条款进行赔付。
协商调解：
- 若对赔偿金额有争议，可申请交警部门进行调解。
- 调解过程中，双方应提供充分的证据来支持自己的主张。
诉讼维权：
- 若调解不成，可向法院起诉，并提供医疗记录、工资流水、修车发票等证据来支持自己的索赔请求。
五、注意事项
证据留存：
- 保存所有与事故相关的医疗费用单据、收入证明、修车发票等原始材料，以便后续理赔和诉讼使用。
时效要求：
- 人身伤害索赔的诉讼时效为三年，财产损失索赔的诉讼时效为两年。请务必在时效期内提起诉讼或申请调解。
特殊情形处理：
- 若电动车被认定为机动车但未投保交强险，电动车方需在交强险限额内先行赔付。
- 若汽车驾驶员涉酒驾等违法行为，将严重影响责任划分和赔偿范围。酒驾司机可能承担更重的责任，且商业险通常会因酒驾免赔。
综上所述，当电动车驾驶人与汽车相撞且电动车负次责时，车辆保险公司的赔偿将依据交强险和商业险的条款进行。双方应积极协商赔偿事宜，若无法达成一致，可通过法律途径解决争议。在处理过程中，请务必保留好相关证据并遵守时效要求。