当电动车与汽车相撞，且经交警部门认定双方承担主次责任时，赔偿问题的处理需要依据《中华人民共和国道路交通安全法》及其实施条例、《中华人民共和国民法典》（侵权责任编）等相关法律法规来进行。以下是我为您详细梳理的赔偿流程和要点：
一、责任划分与赔偿原则
责任划分：
- 主责方：通常承担70%至90%的赔偿责任，具体比例由交警根据事故现场情况、交通法规遵守情况、证据收集以及车辆状况等因素综合确定。
- 次责方：承担剩余比例的赔偿责任。
赔偿原则：
- 先由交强险在限额内全额赔付（不分责任比例）。需要注意的是，虽然电动车通常未购买交强险，但在处理赔偿时，可以参照交强险的规则进行。
- 超出交强险部分，按照主次责任比例进行分担。
二、赔偿项目与计算方式
（一）人身损害赔偿
- 医疗费：包括诊疗费、住院费、后续治疗费等，需凭票据实结算。
- 误工费：根据受害人误工时间和收入状况确定，需提供单位证明或纳税记录等证据。
- 护理费：按护理人员收入或当地护工标准计算，护理期限根据伤情确定，最长不超过20年。
- 交通费：因就医产生的合理费用，需凭票据实结算。
- 营养费/住院伙食补助费：根据伤情和住院时间酌情判定。
- 残疾赔偿金/死亡赔偿金：按受诉法院所在地上年度城镇居民人均可支配收入计算，残疾赔偿金最高可达20年，死亡赔偿金则根据具体情况确定。
- 精神损害抚慰金：根据伤残等级酌定，一般每级3000-5000元。
（二）财产损失赔偿
- 车辆维修费：以实际修复费用为准，需提供正规发票。
- 车载物品损失：提供购买凭证或评估报告后按实际价值赔偿。
三、赔偿流程指引
报案与定责：
- 事故发生后，立即报警并保护现场。
- 交警会进行现场勘查、询问当事人、收集证据，并出具交通事故责任认定书，明确主次责任比例。
保险理赔：
- 向主责方保险公司提交相关材料，优先使用交强险进行赔付（尽管电动车未购买，但可参照处理）。
- 超出交强险部分，按照责任比例向主责方和次责方进行追偿。
协商调解：
- 如果双方对赔偿金额有争议，可以申请交警部门进行调解。
- 调解过程中，双方可以就赔偿项目、金额等进行协商，达成一致后签订调解协议。
诉讼维权：
- 如果调解不成，可以向法院起诉，要求对方承担赔偿责任。
- 起诉时，需要提供医疗记录、工资流水、修车发票等证据，以支持自己的诉讼请求。
四、注意事项
证据留存：
- 保存所有医疗费用单据、收入证明、修车发票等原始材料，以备后续理赔或诉讼使用。
时效要求：
- 人身伤害索赔诉讼时效为三年，财产损失索赔诉讼时效为两年。请务必在时效期内提起诉讼或申请调解。
特殊情形处理：
- 如果电动车被认定为机动车但未投保交强险，次责方需在交强险限额内先行赔付。
- 如果双方对责任划分有异议，可以在收到交通事故责任认定书之日起三日内向上一级公安机关交通管理部门提出书面复核申请。
希望以上解答能够帮助您更好地理解电动车与汽车相撞时的主次责任赔偿问题。如果您还有其他疑问或需要进一步的帮助，请随时告诉我。