在处理电动车与自行车相撞的事故中，主次责任的划分以及后续的赔偿处理是一个需要细致考虑多个因素的过程。以下是我为您详细梳理的解答：
一、责任划分的基本原则
过错行为：
- 电动车若存在超速、逆行、闯红灯、违规载人载物、醉酒驾驶等明显违反交通规则的行为，且自行车一方基本遵守交通规则或仅有轻微过错，那么电动车通常会被认定为主要责任方，自行车为次要责任方。
- 反之，如果自行车存在逆行、突然转弯未示意、在机动车道骑行等严重违规行为，而电动车过错相对较小，那么自行车可能承担主要责任，电动车承担次要责任。
事故经过：
- 详细了解事故发生时的具体情况，包括双方的行驶路线、速度、是否遵守交通规则等，是判断责任大小的关键。
交通规则遵守情况：
- 双方是否严格遵守了交通规则，如电动车是否在机动车道上行驶（若当地规定电动车需走非机动车道），自行车是否在人行道上骑行（若该区域允许自行车骑行），这些都会影响责任划分。
车辆类型及性质：
- 电动车虽然通常被视为非机动车，但其速度和动力通常比自行车强，因此在某些情况下，电动车可能需要承担更多的注意义务。
损害后果及过错程度：
- 事故造成的损害后果以及双方的过错程度也是影响责任划分的重要因素。如果一方的过错行为直接导致了事故的发生，并且造成了严重的损害后果，那么该方通常需要承担更大的责任。
二、赔偿范围与方式
人身损害赔偿：
- 包括医疗费、误工费、护理费、交通费、住宿费、住院伙食补助费、必要的营养费等。
- 如果构成伤残，还需要赔偿残疾赔偿金、残疾辅助器具费、被扶养人生活费，以及康复费、后续治疗费等。
- 赔偿时，先由双方在交强险责任限额内（尽管电动车通常未购买交强险，但可参照此规则处理）进行赔偿，超出部分再按责任比例分担。
财产损害赔偿：
- 包括电动车或自行车的维修费用、车上物品损失等。
- 同样先在交强险财产损失限额内赔偿，超出部分按责任比例分担。
三、责任划分与赔偿的具体流程
报警与调查：
- 事故发生后，应立即报警并保护现场。交警会进行现场勘查、询问当事人、收集证据，并制作事故现场图、询问笔录等。
责任认定：
- 交警根据调查结果分析事故发生原因，划分主次责任，并出具交通事故责任认定书。
赔偿协商：
- 双方根据责任认定书上的责任比例，协商赔偿事宜。如果协商不成，可以寻求第三方调解或通过法律途径解决。
复核与诉讼：
- 如果对责任认定书不服，可以在收到之日起三日内向上一级公安机关交通管理部门提出书面复核申请。
- 如果赔偿问题无法通过协商解决，可以向人民法院提起民事诉讼，由法院根据双方的举证和陈述来确定责任比例和赔偿金额。
四、注意事项
- 在处理事故过程中，当事人应积极配合交警调查，如实陈述事故经过。
- 保留好相关证据，如现场照片、视频、证人证言等，以维护自己的合法权益。
- 如果对责任划分或赔偿有异议，不要轻易签署任何协议或接受不合理的赔偿方案，应依法申请复核或通过诉讼解决。
综上所述，电动车与自行车相撞的事故中，主次责任的划分以及后续的赔偿处理需要综合考虑多个因素。建议当事人在遇到类似问题时，尽快咨询专业的律师或法律机构，以便得到更准确的法律意见和帮助。