合同中约定一方承担全部安全责任，并不直接违法，但需视具体情况和合同条款内容而定。以下从不同角度为你详细分析：

一、合同自由原则下的合法性

在合同法中，合同自由原则是一项基本原则，即当事人有权根据自己的意愿自由地设定合同条款，包括责任分配。因此，如果合同双方在平等、自愿的基础上，明确约定由一方承担全部安全责任，且该约定不违反法律、行政法规的强制性规定，不损害社会公共利益，那么这样的约定是合法的。例如，在建筑施工合同中，发包方和承包方可以约定由承包方承担施工过程中的全部安全责任，只要这一约定不违反相关法律法规的强制性规定。

二、可能违法的情况

然而，并非所有约定一方承担全部安全责任的合同条款都是合法的。以下是一些可能违法的情况：

1. 违反法律、行政法规的强制性规定：如果合同中的安全责任约定违反了法律、行政法规的强制性规定，如安全生产法、建筑法等，那么这样的约定是无效的。例如，如果合同中约定由不具备安全生产条件的承包方承担全部安全责任，而该承包方实际上并不具备相应的安全生产条件，这样的约定就违反了安全生产法的相关规定，因此是无效的。

2. 损害社会公共利益：如果合同中的安全责任约定损害了社会公共利益，如可能导致重大安全事故或环境污染等，那么这样的约定也是无效的。例如，在危险化学品运输合同中，如果约定由运输方承担全部安全责任，但运输方并未采取必要的安全措施，导致危险化学品泄漏并造成环境污染，这样的约定就损害了社会公共利益，因此是无效的。

3. 显失公平：如果合同中的安全责任约定显失公平，即一方承担的责任明显过重，而另一方则几乎不承担任何责任，那么这样的约定也可能被认定为无效。例如，在租赁合同中，如果约定由承租方承担全部安全责任，包括房屋结构安全、消防安全等，而出租方则几乎不承担任何责任，这样的约定就可能显失公平，因此可能被认定为无效。

三、法律建议

1. 在签订合同时，应仔细审查合同条款：特别是关于安全责任的约定，确保合同条款合法、有效，并符合双方的实际情况和利益需求。

2. 如果合同中约定了一方承担全部安全责任：应确保该方具备相应的资质和能力来承担这些责任，并采取必要的安全措施来预防安全事故的发生。

3. 如果对合同中的安全责任约定存在疑问或争议：应及时咨询专业律师，以便获得专业的法律意见和帮助。

如果你有具体的合同纠纷问题或需要进一步的法律咨询，可以直接向我提问，我会根据你的具体情况为你提供详细的法律建议。