结论：店员是否可以因店里退费老板不在而不被允许离开，这取决于店员与退费事宜的关联性以及店员的具体职责。一般情况下，店员若无直接处理退费职责或未被授权处理，其离开并不构成违法或违约，雇主无权强行阻止。以下从不同角度进行分析：
一、店员职责与退费处理
店员职责范围：
- 店员的主要职责通常包括销售商品、提供服务、维护店内秩序等。除非其职位描述中明确包含处理退费事宜，否则店员可能并不具备直接处理退费的权限或责任。
退费处理流程：
- 退费通常涉及退款金额的确定、退款方式的协商、退款手续的办理等环节。这些环节往往需要一定的财务知识和授权，可能并非普通店员所能胜任。
- 若老板不在，且未授权店员处理退费，店员可能无法独立完成退费流程，此时其离开并不构成对退费事宜的逃避或忽视。
二、雇主与店员之间的法律关系
劳动合同约定：
- 雇主与店员之间通常签订有劳动合同，明确双方的权利和义务。若劳动合同中未规定店员需处理退费事宜，或未规定在老板不在时店员需承担额外职责，则店员有权按照正常工作时间和流程进行工作，包括在必要时离开店铺。
雇主无权强行阻止离开：
- 除非店员的行为违反了劳动合同的约定或法律法规的规定，否则雇主无权强行阻止店员离开。若雇主试图通过非法手段（如扣留、限制人身自由等）阻止店员离开，可能构成违法行为，店员有权寻求法律援助或报警处理。
三、特殊情况下的处理建议
店员被授权处理退费：
- 若店员被老板明确授权处理退费事宜，且在处理过程中遇到困难或需要老板的进一步指示，店员应尝试通过电话、邮件等方式与老板取得联系，并说明情况。在无法联系到老板的情况下，店员可记录相关情况，并等待老板回来后继续处理。此时，店员不应擅自离开，以免给店铺造成不必要的损失或纠纷。
店员未被授权处理退费但情况紧急：
- 若退费事宜紧急且涉及客户重大利益（如客户因退费问题产生激烈情绪或可能引发纠纷），店员可尝试在职责范围内采取必要措施（如安抚客户情绪、记录客户诉求等），并尽快联系老板或上级管理人员。在无法联系到相关人员的情况下，店员可考虑向店铺的其他员工或相关部门寻求帮助，以共同应对紧急情况。但即便如此，店员也不应被强行要求留在店铺处理退费事宜，除非其自愿或劳动合同中有明确约定。
总结与建议：在店里退费老板不在的情况下，店员是否可以离开取决于其职责范围、劳动合同约定以及退费事宜的紧急程度。一般情况下，店员若无直接处理退费职责或未被授权处理，其离开并不构成违法或违约。若遇到特殊情况或纠纷，建议店员及时与老板或上级管理人员沟通，并寻求法律援助或咨询专业律师以维护自身权益。如有任何法律问题，可以直接向我咨询。