劳动者在劳动关系存续期间，一般不能随意与其他用人单位建立劳动关系，但存在例外情况。以下是对此问题的详细分析：

一、一般原则：禁止双重劳动关系

根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，用人单位招用与其他用人单位尚未解除或者终止劳动合同的劳动者，给其他用人单位造成损失的，应当承担连带赔偿责任。这一条款实际上隐含了劳动者在劳动关系存续期间，应当忠诚于当前用人单位，不得随意与其他用人单位建立劳动关系，以免给原用人单位造成损失。

二、例外情况：非全日制用工或原单位同意

1. 非全日制用工：

   • 非全日制用工，是指以小时计酬为主，劳动者在同一用人单位一般平均每日工作时间不超过四小时，每周工作时间累计不超过二十四小时的用工形式。
   • 在非全日制用工的情况下，劳动者可以与一个或者一个以上用人单位订立劳动合同，但后订立的劳动合同不得影响先订立的劳动合同的履行。这意味着，如果劳动者在原单位从事的是非全日制工作，且时间安排上允许，那么他可以在不影响原单位工作的情况下，与其他用人单位建立非全日制劳动关系。

2. 原单位同意：

   • 如果劳动者与原用人单位协商一致，且原用人单位同意劳动者与其他用人单位建立劳动关系，那么劳动者可以在劳动关系存续期间与其他用人单位建立劳动关系。但这种情况下，劳动者需要确保不会因新劳动关系而损害原用人单位的利益，且需要遵守原用人单位的相关规定和约定。

三、法律后果与风险提示

• 如果劳动者未经原用人单位同意，擅自与其他用人单位建立劳动关系，且给原用人单位造成损失的，劳动者可能需要承担赔偿责任。这包括但不限于因劳动者在新劳动关系中的行为导致原用人单位的经济损失、商业秘密泄露等。
• 对于新用人单位而言，如果明知劳动者与其他用人单位尚未解除或者终止劳动合同而仍然招用，且给原用人单位造成损失的，新用人单位也需要承担连带赔偿责任。

四、建议与操作指南

• 对于劳动者而言：在劳动关系存续期间，如果希望与其他用人单位建立劳动关系，应当首先与原用人单位进行协商，并取得原用人单位的同意。同时，需要确保新劳动关系不会影响原劳动关系的履行，且不会损害原用人单位的利益。
• 对于用人单位而言：在招用劳动者时，应当要求劳动者提供与原用人单位解除或终止劳动合同的证明，以避免潜在的法律风险。如果劳动者无法提供相关证明，用人单位应当谨慎考虑是否招用该劳动者。

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