雇佣临时工时，企业主要需要关注的是税务方面的处理，包括个人所得税的代扣代缴以及税前扣除凭证的获取。以下是对这一问题的详细解答：

一、税务处理

1. 个人所得税的代扣代缴

   • 雇佣关系确定：首先，需要明确企业与临时工之间是否存在雇佣关系。这通常通过是否签订劳动合同、是否由企业正式任命、是否提供类似职工的服务等因素来判断。

   • 工资薪金所得与劳务报酬所得的区分：

     • 如果存在雇佣关系，临时工的报酬应视为工资薪金所得，企业需按照《个人所得税扣缴申报管理办法(试行)》的规定，按月或按次预扣预缴个人所得税。
     • 如果不存在雇佣关系，临时工的报酬则视为劳务报酬所得，企业同样需依法代扣代缴个人所得税，但预扣预缴的规则与工资薪金所得不同，具体为：每次收入不超过4000元的，减除费用800元后，按20%-40%预扣率计算；每次收入4000元以上的，减除20%的费用后，按20%-40%预扣率计算。

2. 企业所得税的税前扣除

   • 根据《国家税务总局关于企业所得税应纳税所得额若干税务处理问题的公告》，企业因雇用临时工所实际发生的费用，应区分为工资薪金支出和职工福利费支出，并按《企业所得税法》规定在企业所得税前扣除。

二、税前扣除凭证的获取

1. 存在雇佣关系时：

   • 企业可凭工资表、考勤记录、劳动合同等资料作为税前扣除凭证。这些资料应真实、完整地反映临时工的工作情况、报酬支付情况等。

2. 不存在雇佣关系时：

   • 临时工需凭提供服务的书面证明（如签订的劳务合同等）、经办人身份证明，直接向销售地、劳务发生地税务机关申请代开发票。企业可将此发票作为税前扣除凭证。

三、实际操作建议

1. 明确雇佣关系：在雇佣临时工前，企业应明确与临时工之间的雇佣关系，并签订相应的合同或协议，以明确双方的权利和义务。

2. 合规代扣代缴：企业应按照税法规定，及时、准确地代扣代缴临时工的个人所得税，避免税务风险。

3. 妥善保管凭证：企业应妥善保管与临时工相关的所有凭证和资料，以备税务机关的查验和审计。

综上所述，雇佣临时工时，企业主要需要关注个人所得税的代扣代缴以及税前扣除凭证的获取。通过明确雇佣关系、合规代扣代缴和妥善保管凭证等措施，企业可以确保税务处理的合规性和准确性。