在未签订劳动合同的情况下，劳动者辞职一般不可以马上走人，但需根据具体情况来分析并遵循相应的法律程序。以下是对此问题的详细解答：
一、一般情况下的辞职程序
试用期员工：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条，如果您处于试用期内，需要提前三日通知用人单位，方可解除劳动合同。这意味着，即使未签订劳动合同，您仍需遵循这一程序，提前三日提出离职申请，三日后方可离职。
正式员工：
- 同样依据上述法律条款，正式员工需要提前三十日以书面形式通知用人单位，方可解除劳动合同。这是为了给用人单位足够的时间进行人员交接和工作安排。即使未签订书面合同，这一程序仍然适用。
二、特殊情况下的立即离职
在以下特殊情况下，您可以随时解除劳动合同并立即走人，无需遵循提前通知的程序：
用人单位未提供劳动保护或条件：
- 如工作场所存在严重安全隐患且未采取有效防护措施，您有权立即离职。
用人单位未及时足额支付劳动报酬：
- 若长期拖欠工资或未按照约定的工资标准足额发放，您可立即解除劳动合同。
用人单位未依法缴纳社会保险费：
- 用人单位未履行缴纳社会保险的法定义务时，您有权立即离职。
用人单位规章制度违法损害权益：
- 若用人单位的规章制度违反法律、法规规定，损害了您的合法权益，您可立即解除劳动合同。
用人单位欺诈、胁迫订立合同：
- 因用人单位以欺诈、胁迫手段或乘人之危，使您在违背真实意思的情况下订立或变更劳动合同，致使劳动合同无效的，您可立即离职。
紧急危及人身安全的情况：
- 用人单位以暴力、威胁或非法限制人身自由的手段强迫您劳动，或违章指挥、强令冒险作业危及您人身安全时，您有权立即解除劳动合同，不需事先告知用人单位。
三、未签劳动合同的法律后果及应对
超一月不满一年未签合同：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法实施条例》第六条，用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与您订立书面劳动合同的，应当向您每月支付两倍的工资，并与您补订书面劳动合同。在此期间，若您遇到上述特殊情况，可按相应规定处理离职事宜；否则，仍需遵循提前通知的程序。
超一年未签合同：
- 依据《中华人民共和国劳动合同法实施条例》第七条，用人单位自用工之日起满一年未与您订立书面劳动合同的，将视为自用工之日起满一年的当日已经与您订立无固定期限劳动合同，并应当立即与您补订书面劳动合同。此时您若要离职，若不存在特殊情况，也应遵循提前通知的程序。
四、操作建议
优先协商沟通：
- 主动与用人单位说明离职原因，争取达成书面解除协议，明确离职时间、工资结算等事项。
规范履行通知义务：
- 通过邮寄辞职信（留存寄送凭证）、电子邮件等方式提交书面通知，注明离职日期及法律依据。
及时固定证据：
- 保存工作记录、沟通录音、考勤记录、工资条等材料，为后续可能发生的劳动争议提供支撑。
总结：尽管用人单位未与您签订劳动合同属于违法行为，但您在辞职时仍需遵循一定的法定程序。同时，您应了解自身权益，如遇用人单位存在违法行为，可依法维护自己的合法权益。在处理此类问题时，建议咨询专业律师以确保权益得到充分保障。