私自和老板签的赔偿协议是否有效，需根据具体情况来判断，不能一概而论。以下从多个角度进行分析：

一、协议内容合法性

1. 协议内容不违反法律法规：如果赔偿协议的内容不违反国家法律法规的强制性规定，不损害国家、集体或第三人的利益，且双方意思表示真实，那么该协议通常是有效的。例如，因工作受伤后，双方就赔偿金额、赔偿方式等达成一致，且该协议内容合法，那么该协议就是有效的。

2. 协议内容存在违法情形：如果协议内容违反了法律法规的强制性规定，如约定了低于法定标准的赔偿金额，或者存在欺诈、胁迫等情形，那么该协议可能是无效的。例如，老板利用自己的优势地位，迫使员工签订不公平的赔偿协议，那么该协议可能因胁迫而无效。

二、双方意思表示真实性

1. 双方自愿签订：如果双方是在自愿、平等的基础上签订的赔偿协议，且没有受到任何欺诈、胁迫等不正当手段的影响，那么该协议通常是有效的。自愿性是民事法律行为有效的重要条件之一。

2. 存在意思表示不真实：如果一方在签订协议时存在重大误解，或者协议内容显失公平，那么该协议可能因意思表示不真实而无效或可撤销。例如，员工对赔偿金额存在重大误解，或者老板利用员工的无知或困境，迫使员工签订不公平的协议。

三、协议签订程序

1. 程序合法：如果赔偿协议的签订程序合法，如双方亲自签字或盖章，且没有违反任何法定程序，那么该协议通常是有效的。程序合法性也是民事法律行为有效的重要条件之一。

2. 程序存在瑕疵：如果协议签订程序存在瑕疵，如一方未签字或盖章，或者签字或盖章不真实，那么该协议可能因程序瑕疵而无效。此外，如果协议是在未经员工同意的情况下，由老板单方面拟定的，且员工在签订时并未充分了解协议内容，那么该协议也可能因程序不合法而无效。

四、法律建议

1. 审查协议内容：在签订赔偿协议前，务必仔细审查协议内容，确保协议内容合法、公平、合理，且不违反任何法律法规的强制性规定。

2. 咨询专业律师：如果对协议内容存在疑问或不确定，建议咨询专业律师，以获取更准确的法律意见和帮助。律师可以帮助你分析协议的法律效力，以及可能存在的法律风险。

3. 保留相关证据：在签订协议过程中，务必保留好相关证据，如协议文本、签字或盖章的原件、沟通记录等。这些证据在后续可能发生的纠纷中，将起到至关重要的作用。

若你遇到了私自和老板签赔偿协议的情况，且对协议的效力存在疑问，可以直接向我咨询。我会根据你的具体情况，为你提供更详细的法律意见和帮助。