当遇到离职工资多发且员工不退还的情况时，公司需要采取一系列合理且合法的措施来妥善处理这一问题。以下是一个详细且有条理的解决方案：

一、明确法律义务与责任

首先，公司应明确员工在离职后多收到的工资属于不当得利，根据《中华人民共和国民法典》第九百八十五条，得利人没有法律根据取得不当利益的，受损失的人可以请求得利人返还取得的利益。因此，员工有义务将多发的工资退还给公司，否则可能面临法律责任。同时，公司也有权通过合法途径追回这笔款项。

二、采取合理措施追回多发工资

1. 友好协商

   • 沟通方式：公司应首先尝试与员工进行友好协商，通过电话、邮件或面对面会议等方式，明确指出工资多发的事实，并提供详细的工资计算明细和证据。
   • 协商技巧：在沟通过程中，保持冷静和理性，避免情绪化的言辞，以平和的态度寻求解决方案。同时，建议将沟通过程以书面形式记录下来，包括沟通时间、地点、参与人员及内容等，以备后续使用。

2. 发送正式通知

   • 通知内容：若口头沟通无效，公司应向员工发送正式的书面通知，如邮件或正式函件，明确说明工资多发的金额、原因及要求退还的具体期限。
   • 法律效力：书面通知具有法律效力，可以作为后续法律行动的依据。在通知中，可以强调若不按时退还可能面临的法律后果，以增加员工的紧迫感。

3. 扣除应得收入（需谨慎操作）

   • 前提条件：在与员工协商一致或符合公司规章制度及法律法规的前提下，可以考虑从员工的应得收入中扣除多发的部分。但这一措施需谨慎操作，避免侵犯员工的合法权益。
   • 注意事项：扣除时需确保不违反最低工资标准等法律规定，并保留相关证据，如员工的同意书、公司规章制度等。

4. 法律途径

   • 向劳动行政部门投诉：公司可向当地的劳动行政部门（如劳动监察大队）投诉，请求其介入处理。劳动行政部门有权监察用人单位的工资支付情况，并可对违法行为进行处理。
   • 申请劳动仲裁：若投诉无果，公司可向当地的劳动争议仲裁委员会提交仲裁申请。仲裁申请需准备充分的证据材料，如工资发放记录、工资计算依据、与员工的沟通记录等。劳动仲裁机构将对争议进行公正裁决。
   • 向人民法院提起诉讼：若对仲裁裁决不满，公司可向人民法院提起民事诉讼。根据《中华人民共和国民法典》第九百八十五条，员工离职后工资多发且拒不退还构成不当得利，公司可请求法院判令员工返还。诉讼过程中，公司需充分举证证明工资多发事实及员工拒不退还的情况。若法院判决支持公司，员工仍不履行判决，公司可向法院申请强制执行。

5. 报警处理（适用于严重情况）

   • 适用情形：在涉及金额较大或构成诈骗等严重情况时，公司可向公安机关报案追究刑事责任。但这一措施应谨慎使用，确保符合报警条件。

三、预防类似问题再次发生

为了避免类似问题的再次发生，公司可以采取以下措施：

1. 完善薪酬管理制度：建立严谨的薪资核算流程，确保数据准确性。实行多级审核机制，减少人为失误。
2. 加强员工培训：通过入职培训强化员工对薪酬制度的认知。定期开展合规教育，提升法律意识。
3. 优化离职流程管理：在离职交接环节增设薪资核对步骤。要求员工签署薪资结算确认单，明确双方权责。

综上所述，离职工资多发而员工拒不退还的问题可通过沟通协商、法律途径及其他预防措施综合解决。在处理过程中，公司应遵守法律法规，尊重员工的合法权益，以寻求公平合理的解决方案。