在工伤认定时，诊断证明书写有“陈旧性骨折”并不一定无效，但需要结合具体情况来判断其是否影响工伤认定结果。以下从不同角度为你详细分析：

1. 陈旧性骨折与工伤认定的关系

工伤认定主要关注的是伤害是否因工作原因造成，以及伤害与工作之间的因果关系。陈旧性骨折，顾名思义，是指骨折已经发生了一段时间，且可能已经愈合或处于愈合过程中。如果陈旧性骨折是由之前的工作事故或职业病导致的，且此次申请工伤认定是为了确认该骨折与工作之间的因果关系，或者是因为该骨折导致了进一步的伤害或功能障碍，那么诊断证明上的“陈旧性骨折”并不会影响工伤认定的有效性。

2. 关键在于因果关系和证据充分性

• 因果关系：需要证明陈旧性骨折与工作之间的直接或间接因果关系。例如，如果员工在工作中受伤导致骨折，但当时未及时就医或未完全治愈，后来因同一部位再次受伤或旧伤复发而就医，此时诊断为陈旧性骨折，但只要能证明其与工作有关，仍可认定为工伤。
• 证据充分性：除了诊断证明外，还需要提供其他证据来支持工伤认定申请，如工作记录、事故报告、证人证言等。这些证据应能形成一个完整的证据链，证明伤害确实是在工作过程中发生的，且与工作有直接关系。

3. 不同情况下的处理建议

• 如果陈旧性骨折是工作事故导致的：且能提供充分的证据证明其与工作之间的因果关系，那么应积极申请工伤认定，并提交相关证据材料。
• 如果陈旧性骨折与工作无关：或者无法提供充分证据证明其与工作之间的因果关系，那么工伤认定可能会受到质疑或拒绝。此时，可以考虑通过其他途径解决争议，如协商、调解或诉讼等。

4. 法律背景与依据

根据《工伤保险条例》的相关规定，职工在工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害的，应当认定为工伤。这里的“事故伤害”并不局限于新鲜伤害，也包括因工作原因导致的旧伤复发或进一步恶化等情况。因此，在工伤认定时，应综合考虑伤害的性质、原因以及与工作之间的因果关系等因素。

总结来说，诊断证明上的“陈旧性骨折”并不直接决定工伤认定的有效性。关键在于能否提供充分证据证明该骨折与工作之间的因果关系。如果你或你身边的人遇到了类似情况，建议尽快收集相关证据材料，并向我咨询具体的法律建议和操作流程。