当员工主动辞职时，单位需要办理一系列手续以确保流程的合法性和规范性。以下是根据相关法律法规及实务操作，为您详细梳理的单位应办理的手续：

一、接收辞职申请

首先，单位需要接收员工的辞职申请。员工通常会以书面形式（如辞职信、辞职报告等）向单位提出辞职意愿，并明确辞职的原因和预计离职日期。单位应妥善保管这份辞职申请，作为后续流程的依据。

二、确认离职日期

在接收到辞职申请后，单位应与员工进行沟通，确认其离职日期。这一步骤对于安排工作交接和后续手续办理至关重要。单位应尽量在员工提出辞职后的合理时间内确定离职日期，并告知员工。

三、办理工作交接

员工在离职前需要完成工作交接，包括将工作资料、办公用品、工作权限等移交给接替者或单位指定的相关人员。单位应制定详细的工作交接清单，并监督员工按照清单完成交接工作，以确保工作的连续性和稳定性。

四、出具解除或终止劳动合同的证明

根据《中华人民共和国劳动合同法》第五十条的规定，单位应当在解除或者终止劳动合同时，向员工出具解除或者终止劳动合同的证明。这份证明应包含员工的姓名、身份证号码、劳动合同期限、解除或终止劳动合同的日期、工作岗位、工作年限等信息，并加盖单位公章。

五、办理档案和社会保险关系转移手续

单位还应在员工离职后的十五日内，为其办理档案和社会保险关系的转移手续。这包括将员工的档案转至其新的工作单位或人才交流中心，以及办理社会保险关系的停缴或转移手续。单位应确保这些手续的及时办理，以避免给员工带来不必要的麻烦和损失。

六、结算工资和福利待遇

在员工离职时，单位还应与其结算工资和福利待遇，包括未支付的工资、奖金、津贴、补贴等，以及应享受的福利待遇如年假、病假等。单位应确保这些款项的及时支付，以维护员工的合法权益。

七、保留相关证据

在整个辞职流程中，单位应保留好所有相关的证据，如辞职申请、工作交接清单、解除或终止劳动合同的证明、档案和社会保险关系转移手续等。这些证据在后续可能出现的劳动争议中具有重要的证明作用。

综上所述，当员工主动辞职时，单位需要办理一系列手续以确保流程的合法性和规范性。这些手续包括接收辞职申请、确认离职日期、办理工作交接、出具解除或终止劳动合同的证明、办理档案和社会保险关系转移手续、结算工资和福利待遇以及保留相关证据等。单位应严格按照这些流程操作，以维护员工的合法权益和单位的正常运营秩序。