临时工工伤事故私下达成赔偿协议，其效力并非一概而论，而是需根据具体情况进行综合判断。以下是从不同角度对这一问题的详细分析：
一、协议有效的条件
双方自愿与平等：
- 协议必须是基于双方真实意思的表示，不存在任何强迫、误导或欺诈行为。例如，临时工在充分了解自身权益和赔偿标准后，与用人单位自愿协商并达成一致，这样的协议是有效的。
- 双方在签订协议时应处于平等的谈判地位，无一方利用优势地位迫使另一方接受不公平条款。比如，用人单位没有利用临时工急需用钱或担心失去工作的心理，强迫其接受不合理的赔偿金额。
内容合法且明确：
- 协议内容应严格遵守国家法律法规的强制性规定，不得违反公序良俗。赔偿项目、金额、支付方式等关键条款应明确无误，避免模糊不清或产生歧义。例如，协议中应明确列出赔偿的具体项目，如医疗费、误工费、护理费等，并注明每项费用的金额和支付方式。
- 赔偿标准应合理，参照法定赔偿标准进行协商。如果赔偿金额明显低于法定标准，且劳动者在签订时未充分知晓其权益，该协议可能面临被撤销的风险。
双方具备民事行为能力：
- 协议的双方当事人必须具有相应的民事行为能力，即能够完全理解并自主决定自己的行为。这是协议有效的基本前提。例如，临时工和用人单位都应是具有完全民事行为能力的自然人或法人。
二、协议无效或可撤销的情形
违反法律法规强制性规定：
- 如协议约定免除用人单位的法定责任或排除劳动者的法定权利，则该协议无效。例如，协议中约定用人单位无需为临时工申请工伤认定或赔偿金额低于法定的工伤保险待遇标准等，这类条款将因违法而无效。
存在欺诈、胁迫或乘人之危：
- 用人单位若利用临时工对工伤认定程序或赔偿标准的不了解，故意隐瞒真相或施加压力，迫使临时工签订不公平协议，该协议可撤销。比如，用人单位以不支付工资、解除劳动合同等相威胁，迫使临时工接受不合理的赔偿条件。
- 临时工在急需治疗费用或处于其他危困状态下被迫签订的显失公平协议，同样有权请求法院或仲裁机构撤销。
未经法定程序：
- 在未经工伤认定和劳动能力鉴定之前达成的赔偿协议，可能因缺乏法律依据而无效。因为工伤认定和劳动能力鉴定是确定工伤赔偿金额和范围的重要依据，未经这些程序，赔偿协议可能无法准确反映临时工的实际损失和应得赔偿。
三、法律建议
增强法律意识：
- 临时工在签订工伤私了赔偿协议前，应充分了解自己的权益和法律规定。可以通过阅读相关法律法规、咨询专业人士或参加法律培训等方式来提高自己的法律意识。
谨慎签订协议：
- 避免在急于求成或缺乏足够信息的情况下签订协议。应仔细审查协议条款，确保赔偿金额合理且符合法定标准。如果可能的话，可以请专业人士协助审查协议内容。
及时寻求法律帮助：
- 如发现协议存在问题或对方未履行协议义务，应及时向我咨询并寻求法律帮助。作为专业律师，我可以根据具体情况为你提供法律建议和支持，帮助你维护自己的合法权益。
综上所述，临时工工伤事故私下达成赔偿协议的效力需根据具体情况进行综合判断。在签订协议前，双方当事人应充分了解法律规定并谨慎行事；在协议履行过程中，如遇争议应及时寻求法律帮助以维护自身权益。如果你有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。