工亡私了赔偿协议的效力需根据具体情况判断，并非一概而论有效或无效。以下从有效和可能无效或可撤销的情形两个角度，为你详细分析：
一、协议有效的情形
双方自愿且平等协商：
- 协议必须是基于双方真实意思的表示，不存在任何强迫、误导或欺诈行为。例如，工亡事故发生后，用人单位与工亡职工家属在平等、自愿的基础上，就赔偿金额、支付方式等达成一致意见，并签订了私了协议。
- 双方在签订协议时应处于平等的谈判地位，无一方利用优势地位迫使另一方接受不公平条款。比如，用人单位没有以不支付工资、解除劳动合同等相威胁，迫使工亡职工家属签订协议。
内容合法且明确：
- 协议内容应严格遵守国家法律法规的强制性规定，不得违反公序良俗。例如，协议中不能约定免除用人单位依法应承担的工伤保险责任等条款。
- 赔偿项目、金额、支付方式等关键条款应明确无误，避免模糊不清或产生歧义。比如，协议中应明确列出赔偿的具体项目，如一次性工亡补助金、丧葬补助金、供养亲属抚恤金等，并注明各项金额及支付时间。
赔偿标准合理：
- 私了赔偿协议中的赔偿金额应参照法定赔偿标准，确保公平合理。例如，根据《工伤保险条例》及相关规定，工亡职工的一次性工亡补助金标准为上一年度全国城镇居民人均可支配收入的20倍。如果协议中的赔偿金额与此相近或略高，且工亡职工家属明确表示认可并接受，那么该协议一般会被认定为有效。
二、协议可能无效或可撤销的情形
违反法律法规强制性规定：
- 如协议约定免除用人单位的法定责任或排除工亡职工家属的法定权利，则该协议无效。例如，协议中约定用人单位不承担任何赔偿责任，这明显违反了《工伤保险条例》等相关法律法规，因此无效。
- 赔偿金额低于法定最低标准，严重损害工亡职工家属合法权益的，也可能导致协议无效。比如，根据法律规定，工亡职工家属应获得的各项赔偿总计为100万元，但协议中仅约定赔偿50万元，这种情况下协议可能因赔偿金额过低而被认定为无效。
存在欺诈、胁迫或乘人之危：
- 用人单位若利用工亡职工家属对工伤认定程序或赔偿标准的不了解，故意隐瞒真相或施加压力，迫使工亡职工家属签订不公平协议，该协议可撤销。例如，用人单位故意隐瞒工亡职工应享受的工伤保险待遇标准，欺骗家属签订低额赔偿协议。
- 工亡职工家属在急需用钱处理后事或处于其他危困状态下被迫签订的显失公平协议，同样有权请求法院或仲裁机构撤销。比如，家属因经济困难急需用钱，用人单位趁机提出极低的赔偿金额，家属在无奈之下签订了协议。
未经法定程序：
- 在未经工伤认定和劳动能力鉴定之前达成的赔偿协议，可能因缺乏法律依据而无效。因为工伤认定和劳动能力鉴定是确定工亡职工家属应享受工伤保险待遇的重要依据，未经这些程序，无法准确确定赔偿金额和项目。
三、法律建议
增强法律意识：
- 工亡职工家属在签订私了赔偿协议前，应充分了解自己的权益和法律规定，确保协议的合法性和公正性。可以查阅相关法律法规或咨询专业人士，以获取准确的信息。
谨慎签订协议：
- 避免在急于求成或缺乏足够信息的情况下签订协议。应仔细审查协议条款，确保赔偿金额合理且符合法定标准。如果对协议内容有疑问或不确定，不要轻易签字。
及时寻求法律帮助：
- 如发现协议存在问题或对方未履行协议义务，应及时向我咨询并寻求法律帮助。可以通过法律途径维护自己的合法权益，避免遭受不必要的损失。
综上所述，工亡私了赔偿协议的效力需根据具体情况进行综合判断。在签订协议前，双方当事人应充分了解法律规定并谨慎行事；在协议履行过程中，如遇争议应及时寻求法律帮助以维护自身权益。如果你有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。