公司要求员工离职时签署不能仲裁的协议，这一行为在多数情况下是不合法的，员工应谨慎对待。只有在特定条件下，该协议才可能具有法律效力。以下是对这一问题的详细分析：
一、不能仲裁协议的效力分析
一般情况无效：
- 根据《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》等相关法律规定，劳动仲裁是劳动者维护自身合法权益的法定途径。公司要求员工签署不能仲裁的协议，实际上是在限制员工通过法律途径维护自身权益的权利，这种限制很可能被认定为无效，因为它违背了法律的强制性规定。
特殊情况有效：
- 在完全自愿、充分知晓相关权利和后果，且公司不存在欺诈、胁迫或者乘人之危等情形下，员工签署的不能仲裁协议可能有效。但这种情况极为罕见，且需要满足一系列严格条件，如协议事项明确、合理补偿了员工可能存在的权益损失等。例如，双方经过平等协商，就离职补偿等事宜达成一致，员工明确表示放弃就该补偿事宜进行仲裁的权利。
二、员工的应对措施
若被强迫签署：
- 如果员工被公司强迫签署不能仲裁的协议，应收集相关证据（如谈话录音、短信、邮件等），证明签署协议并非自己的真实意愿。在后续需要维权时，可向劳动争议仲裁机构或人民法院主张该协议无效。
已签署但认为不合理：
- 即使签署了不能仲裁的协议，如果公司存在违法行为（如拖欠工资、未依法支付经济补偿等），员工仍然可以申请劳动仲裁。仲裁机构会对协议的效力进行审查，综合考虑各种因素来判断是否支持员工的诉求。
签署前的考量：
- 在决定签署前，员工应仔细考虑是否存在劳动争议，协议对自己的具体影响，以及公司是否有不当目的。建议咨询法律专业人士（如向我咨询），对协议内容进行详细审查，确保自己的权益不受损害。
三、法律风险提示
- 协议内容违法：如果协议内容违反了法律法规的强制性规定，如限制员工申请劳动仲裁的权利，那么该协议将被认定为无效。
- 公司欺诈或胁迫：如果公司存在欺诈、胁迫或乘人之危等情形，迫使员工签署不能仲裁的协议，员工有权申请仲裁撤销该协议，并要求公司承担相应的法律责任。
- 权益受损：如果员工因签署不能仲裁的协议而放弃了通过法律途径维护自身权益的机会，导致自己的合法权益受到损害，那么员工将难以通过法律手段追回损失。
四、总结与建议
- 公司要求员工签署不能仲裁的协议的行为，并不一定能真正限制员工维护自身合法权益的权利。员工在签署前应充分了解协议的法律效力和可能带来的后果，避免轻易放弃自己的法定权利。
- 如遇权益被侵犯，员工应积极通过法律途径保护自己，包括申请劳动仲裁或提起诉讼。在签署任何协议前，都应仔细审阅条款，确保自身权益不受损害。
作为马长孝律师，我建议你，在面对公司要求签署不能仲裁的协议时，务必保持警惕，审慎处理。如果你有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。