核心结论：员工因工受伤但未购买工伤保险时，仍可通过法律途径维权，主要程序包括确认劳动关系、申请工伤认定、进行劳动能力鉴定，最后通过协商、仲裁或诉讼要求用人单位承担工伤保险待遇赔偿责任。以下是详细说明：

1. 确认劳动关系

   • 前提条件：员工需先证明与用人单位存在事实劳动关系，这是后续维权的基础。
   • 操作方式：若未签订书面劳动合同，可收集工资支付记录、工作证、考勤记录、同事证言等证据，向劳动争议仲裁委员会申请确认劳动关系。
   • 法律依据：根据《关于确立劳动关系有关事项的通知》（劳社部发〔2005〕12号），用人单位未与劳动者签订劳动合同，但具备事实劳动关系特征的，应认定劳动关系成立。

2. 申请工伤认定

   • 申请主体：员工或其近亲属、工会组织可在事故伤害发生之日起1年内，直接向用人单位所在地统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请。
   • 所需材料：工伤认定申请表、与用人单位存在劳动关系的证明材料、医疗诊断证明或职业病诊断证明书等。
   • 注意事项：即使未购买工伤保险，社会保险行政部门仍会依法进行工伤认定，认定结果具有法律效力。

3. 劳动能力鉴定

   • 鉴定时机：员工经治疗伤情相对稳定后存在残疾、影响劳动能力的，应申请劳动能力鉴定。
   • 鉴定机构：设区的市级劳动能力鉴定委员会负责劳动能力鉴定工作。
   • 鉴定结果：劳动能力鉴定结论是确定工伤保险待遇的重要依据，包括伤残等级和生活自理障碍程度等级。

4. 维权途径

   • 协商解决：员工可与用人单位协商工伤保险待遇赔偿事宜，达成和解协议。
   • 劳动仲裁：若协商不成，员工可向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，要求用人单位支付工伤保险待遇赔偿，包括医疗费、停工留薪期工资、伤残补助金等。
   • 诉讼途径：对仲裁裁决不服的，员工可向人民法院提起诉讼，通过司法程序维护自身合法权益。

特殊情况说明：

• 若用人单位拒不承担工伤保险待遇赔偿责任，员工可申请法院强制执行，确保赔偿到位。
• 在维权过程中，员工应注意保留相关证据，如医疗记录、费用单据、工伤认定决定书、劳动能力鉴定结论等，以便在协商、仲裁或诉讼中证明自己的主张。

建议：员工在因工受伤后，应尽快了解自己的权益和维权程序，积极收集证据，及时申请工伤认定和劳动能力鉴定，并通过合法途径维护自身权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。