工伤赔偿协商不成时，劳动者确实可以申请劳动仲裁来维护自己的合法权益。以下是对此问题的详细分析：

一、法律依据

根据《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》第二条的规定，因工作时间、休息休假、社会保险、福利、培训以及劳动保护等发生的争议，均属于劳动争议范畴。工伤赔偿作为劳动者在工作中受到伤害后应享有的权益，显然也属于这一范畴。因此，当工伤赔偿协商不成时，劳动者有权依法申请劳动仲裁。

二、申请仲裁的条件

1. 存在劳动关系：申请人与被申请人之间必须存在劳动关系，这是申请工伤赔偿仲裁的前提。
2. 发生工伤事故：申请人必须在工作过程中受到事故伤害或被诊断为职业病。
3. 协商不成：用人单位与劳动者就工伤赔偿事宜进行协商，但未能达成一致意见。

三、申请仲裁的流程

1. 准备材料：包括工伤认定决定书、劳动能力鉴定结论书、医疗诊断证明、费用清单、工资单等相关证据材料。这些材料将用于证明申请人的工伤事实、伤残等级以及应享受的工伤待遇。
2. 提交申请：向劳动争议仲裁委员会提交书面仲裁申请，并按照要求填写仲裁申请书，明确请求事项和事实理由。
3. 受理审查：仲裁委员会在收到申请后，会对材料进行初步审查，确认是否符合受理条件。如果符合，将予以受理并通知双方；如果不符合，会告知申请人需要补充或修改的内容。
4. 开庭审理：仲裁委员会安排开庭时间，双方当事人需到庭参加庭审。在庭审中，申请人可以陈述自己的诉求和理由，并提供相关证据；被申请人也可以进行答辩和质证。
5. 作出裁决：仲裁委员会根据庭审情况和相关法律法规，对案件进行审理并作出裁决。裁决结果可能支持申请人的全部或部分诉求，也可能驳回申请人的诉求。

四、注意事项

1. 时效问题：申请工伤赔偿仲裁的时效一般为一年，从当事人知道或者应当知道其权利被侵害之日起计算。因此，劳动者应及时行使自己的权利，避免超过时效期间。
2. 证据收集：在申请仲裁前，劳动者应尽可能收集充分的证据来支持自己的诉求。这包括工伤认定决定书、劳动能力鉴定结论书、医疗记录、费用清单等。
3. 了解赔偿标准：工伤赔偿标准包括工伤医疗费用、工伤伤残津贴、一次性伤残补助金等，具体数额根据工伤职工的伤残等级和本人工资等因素确定，并可能因地区和具体情况而异。因此，在申请仲裁前，劳动者应了解当地的相关规定和标准，以便更准确地提出自己的诉求。

五、特殊情况处理

• 如果工伤赔偿协议存在显失公平的情形（如赔偿金额明显低于法定标准），即使双方已经签字确认，受损害方仍有权请求人民法院或仲裁机构变更或撤销该协议。在此情况下，劳动者可以在协议被撤销后，重新申请工伤赔偿仲裁。
• 如果双方在签订赔偿协议时尚未完成工伤认定程序，且事后经法定程序确认为工伤的，劳动者可以就原协议中低于工伤保险待遇标准的部分申请仲裁或提起诉讼。

综上所述，当工伤赔偿协商不成时，劳动者可以通过申请劳动仲裁来维护自己的合法权益。在申请过程中，劳动者应注意时效、准备必要材料、了解仲裁流程和赔偿标准，并充分举证以支持自己的主张。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。