店员上班期间店内财物被盗，赔偿责任的承担需根据具体情况分析，核心结论如下：

1. 若店员存在故意或重大过失，可能需承担部分赔偿责任
   根据《民法典》第1165条，行为人因过错侵害他人民事权益造成损害的，应承担侵权责任。若店员因故意（如与盗窃者串通）或重大过失（如未履行基本看管义务，如长时间离岗、未锁门等）导致财物被盗，雇主可要求其赔偿部分损失。但赔偿比例需结合过错程度、实际损失等因素综合判定，通常不会全额赔偿。

2. 若店员无过错，一般无需赔偿，损失由雇主承担
   若店员已尽到合理注意义务（如正常巡查、及时报警等），财物被盗系因第三人犯罪行为导致，且店员无过错，则根据《民法典》第1198条，雇主作为经营场所安全保障义务人，应自行承担损失。例如，店铺未安装监控、安保措施不足等，雇主无权要求店员赔偿。

3. 若劳动合同或规章制度有特殊约定，需按约定处理
   若雇主与店员在劳动合同中明确约定“财物被盗需赔偿”或规章制度中规定“因疏忽导致损失需扣减工资”，需注意：

   • 约定需合法合理，不得免除雇主自身责任或加重店员责任（如要求全额赔偿）；
     
   • 赔偿金额不得超过店员当月工资的20%，且扣除后剩余工资不得低于当地最低工资标准（《工资支付暂行规定》第16条）。

建议行动：

• 店员：立即报警并保留证据（如监控录像、报警回执），同时核对劳动合同及规章制度条款；
  
• 雇主：完善安保措施（如安装监控、加强巡查），避免通过不合理条款转嫁风险。
  

如有进一步疑问，可直接向我咨询具体场景下的责任划分。