超龄工人在工作时受伤能否认定为工伤，需根据具体情况综合判断，并非一概而论。以下是从不同角度对这一问题的详细分析：
一、不能认定为工伤的一般情况
已享受养老保险待遇或领取退休金：
- 根据《工伤保险条例》及相关规定，达到法定退休年龄且已享受养老保险待遇或领取退休金的超龄工人，与用人单位之间的关系通常被认定为劳务关系，而非劳动关系。由于工伤认定的前提是双方存在劳动关系，因此，在此情况下，超龄工人受伤一般不能直接认定为工伤，而是按照民事侵权责任处理。
与用人单位构成劳务关系：
- 若超龄工人虽未享受养老保险待遇或领取退休金，但与用人单位之间明确约定为劳务关系，且在工作过程中受伤，同样不能直接认定为工伤。此时，双方应依据劳务合同的约定或相关法律规定来处理赔偿事宜。
二、可以认定为工伤的特殊情况
未享受养老保险待遇或领取退休金：
- 法律依据：最高人民法院行政审判庭在相关答复中明确指出，用人单位聘用的超过法定退休年龄但未享受养老保险待遇的务工农民，在工作时间内、因工作原因伤亡的，应适用《工伤保险条例》进行工伤认定。
- 实践应用：若超龄工人虽达退休年龄但未享受养老保险待遇，且在工作时间、工作场所内因工作原因受伤，符合《工伤保险条例》规定情形的，可认定为工伤。例如，某超龄工人在工厂工作时因机器故障受伤，若其未享受养老保险待遇，则有权申请工伤认定。
原用人单位原因导致未办理退休手续或未享受养老待遇：
- 若因原用人单位原因，超龄工人未办理退休手续或未依法享受城镇职工基本养老保险待遇，并在继续工作期间受伤，用人单位需承担工伤保险责任。这种情况下，超龄工人的受伤应被视为工伤，并享受相应的工伤保险待遇。
已参与工伤保险：
- 对于已参与工伤保险的超龄劳动者，因工伤亡的，同样可被认定为工伤，并享受相应的工伤保险待遇。这体现了工伤保险制度的公平性和普惠性，无论劳动者年龄大小，只要参与工伤保险并符合工伤认定条件，就应享受相应的保障。
三、工伤认定申请流程
申请主体与时限：
- 农民工发生事故伤害或被诊断为职业病后，所在单位应在30日内向统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请。若用人单位未按规定提出申请，工伤职工或其近亲属、工会组织可在1年内直接向用人单位所在地统筹地区社会保险行政部门提出申请。
申请材料：
- 提出工伤认定申请时，需提交工伤认定申请表、与用人单位存在劳动关系（包括事实劳动关系）的证明材料、医疗诊断证明或者职业病诊断证明书（或者职业病诊断鉴定书）等材料。对于超龄工人，还需提供未享受养老保险待遇或领取退休金的证明材料。
四、综合建议
明确双方关系性质：
- 用人单位在聘用超龄工人时，应明确双方的关系性质，是劳动关系还是劳务关系，并据此签订相应的合同或协议。这有助于在发生工伤事故时，明确双方的权利和义务，减少纠纷和争议。
考虑购买适当保险：
- 为保障超龄工人的权益，用人单位可考虑为其购买适当的保险，如工伤保险、雇主责任险等。这可以在一定程度上减轻用人单位的赔偿责任，同时保障超龄工人的合法权益。
加强自我保护意识：
- 超龄工人在工作过程中应遵守安全操作规程，提高自我保护能力。同时，应了解自身的法律地位和权益，以便在受伤时能够及时、有效地维护自己的合法权益。
若您或您身边的超龄工人在工作中受伤且面临工伤认定问题，欢迎直接向我咨询。我将根据您的具体情况，为您提供专业的法律意见和帮助。