关于临聘人员解除合同时效的问题，这主要取决于解除合同的原因和方式，以下是详细分析：

1. 协商一致解除合同：

   • 时效性：若临聘人员与用人单位协商一致解除合同，那么解除合同的时间可以由双方自行约定，没有固定的时效限制。只要双方达成一致，并签署相关协议，合同即可解除。
   • 法律依据：根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十六条，用人单位与劳动者协商一致，可以解除劳动合同。

2. 劳动者提前通知解除合同：

   • 时效性：若临聘人员希望提前解除合同，通常需要提前三十日以书面形式通知用人单位（在试用期内则需提前三日）。这是法律规定的劳动者提前通知解除合同的期限。
   • 法律依据：根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条，劳动者提前三十日以书面形式通知用人单位，可以解除劳动合同。劳动者在试用期内提前三日通知用人单位，可以解除劳动合同。

3. 用人单位单方面解除合同：

   • 时效性：若用人单位因临聘人员存在过错（如严重违反用人单位的规章制度、严重失职等）而单方面解除合同，那么解除合同的时间通常是在发现过错后立即进行，但也需要遵循一定的程序，如通知工会、听取工会意见等（若用人单位有工会的话）。若临聘人员不存在过错，但用人单位因经营状况等原因需要裁员，那么需要提前三十日向工会或者全体职工说明情况，听取工会或者职工的意见后，裁减人员方案经向劳动行政部门报告，才可以裁减人员。
   • 法律依据：根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十九条（劳动者过错解除）、第四十条（无过失性辞退）、第四十一条（经济性裁员）等相关规定。

4. 合同到期终止：

   • 时效性：若临聘人员的劳动合同到期，且双方未续签，那么合同自然终止。这种情况下，解除合同的“时效”就是合同到期日。
   • 法律依据：根据《中华人民共和国劳动合同法》第四十四条，劳动合同期满的，劳动合同终止。

额外建议：

• 在解除合同过程中，无论是临聘人员还是用人单位，都应确保遵循相关法律法规，避免违法解除合同带来的法律风险。
• 若双方在解除合同过程中产生争议，可以首先尝试通过协商、调解等方式解决；若无法解决，则可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，对仲裁裁决不服的，还可以向人民法院提起诉讼。

总结来说，临聘人员解除合同的时效取决于解除合同的原因和方式。在协商一致、劳动者提前通知、用人单位单方面解除以及合同到期终止等不同情况下，解除合同的时效和程序都有所不同。因此，在处理此类问题时，建议根据具体情况咨询专业律师（即向我咨询），以确保合法权益得到保障。