在没有签订劳动合同的情况下，离职当天用人单位并不必须结清工资，但应依法及时、一次性付清劳动者工资。具体分析如下：

1. 法律规定角度：

   • 根据《工资支付暂行规定》，用人单位与劳动者解除或终止劳动关系时，应当一次性付清劳动者工资。即使没有签订书面劳动合同，只要劳动者实际提供了劳动，就有权获得相应报酬，离职时用人单位应结清工资。这一规定体现了对劳动者权益的保护，确保劳动者在离职后能够及时获得应得的劳动报酬。

2. 保障劳动者权益角度：

   • 劳动者离职后可能有即时的生活及经济需求，结清工资能保障其基本生活及合法权益。未签合同本身用人单位已存在一定过错，因此更应及时足额支付工资，以体现对劳动者权益的尊重和保障。

3. 实际操作层面：

   • 虽然法律规定了用人单位在解除或终止劳动关系时应一次性付清劳动者工资，但在实际操作中，具体的工资结算时间可能会因用人单位的工资支付周期、内部财务流程等因素而有所差异。因此，建议劳动者在离职前与用人单位明确工资结算的时间和方式，以避免不必要的纠纷。
   • 若用人单位不结清工资，劳动者可以通过向劳动监察部门投诉、申请劳动仲裁等合法途径维护自身权益。劳动监察部门或仲裁机构一般会支持劳动者要求用人单位结清工资的诉求。

综上所述，虽然没有签订劳动合同的情况下离职当天用人单位并不必须结清工资，但应依法及时、一次性付清劳动者工资。为保障自身权益，劳动者在离职前应与用人单位明确工资结算的时间和方式，并在必要时采取合法途径维护自身权益。如有进一步需要，您可以继续咨询我。