核心结论：工人下班路上骑车发生交通事故且车主负主要责任时，用人单位一般无需承担赔偿责任，但存在特殊情形时用人单位可能需承担一定责任。以下为详细分析：

一般情况下用人单位无需担责

根据《工伤保险条例》第十四条规定，职工在上下班途中，受到非本人主要责任的交通事故或者城市轨道交通、客运轮渡、火车事故伤害的，应当认定为工伤。在本题情境中，车主负主要责任，工人自身责任较小，若符合工伤认定条件，工人可申请工伤认定并享受工伤保险待遇。而工伤保险待遇的资金来源于工伤保险基金，并非由用人单位直接支付赔偿（除非用人单位未依法缴纳工伤保险费，此时由用人单位支付工伤保险待遇项目费用）。所以，在工人能正常享受工伤保险待遇的情况下，用人单位无需额外进行赔付。

特殊情形下用人单位可能担责

1. 用人单位存在过错：如果用人单位在安全管理方面存在过错，且该过错与工人下班途中发生交通事故存在一定因果关系，用人单位可能需要承担相应的赔偿责任。例如，用人单位要求工人超时加班，导致工人下班时间过晚，在回家途中因疲劳等因素发生交通事故。这种情况下，用人单位的加班安排可能被认定为存在过错，需要承担一定比例的赔偿责任。不过，要证明用人单位的过错与事故发生存在因果关系，需要充分的证据支持。
2. 劳务关系情况：如果工人与用人单位之间建立的是劳务关系，而非劳动关系，那么不适用《工伤保险条例》中关于工伤认定的规定。根据《中华人民共和国民法典》第一千一百九十二条规定，个人之间形成劳务关系，提供劳务一方因劳务受到损害的，根据双方各自的过错承担相应的责任。若工人是在下班回家途中，且该回家行为与完成劳务存在合理关联（比如下班后直接回家休息以备次日继续提供劳务），用人单位作为接受劳务一方，可能需要根据自身过错承担一定赔偿责任。例如，用人单位提供的劳动工具存在安全隐患，导致工人下班后因该工具影响而发生事故，用人单位需承担相应责任。

建议：如果工人发生了此类事故，应及时收集交通事故责任认定书、医疗费用单据等相关证据，以便申请工伤认定或进行后续的维权。若对具体情况的认定和赔偿存在疑问，可直接向我咨询。