辞退书是可以通过邮寄方式送达的，但需要注意一些关键细节以确保送达的有效性。

首先，从法律层面来看，解除劳动关系的通知书（包括辞退书）的送达方式有多种，其中邮寄送达是合法且被广泛接受的一种方式。为了确保邮寄送达的有效性，建议您通过邮局以特快专递（EMS）的方式送达，并在快递单的“内容”一栏明确写明“解除劳动关系告知书”或“辞退书”，同时保留好回执作为送达的证据。

其次，在邮寄前，您应确保邮寄地址的准确性。最好使用员工在入职登记或签订劳动合同时预留的文书送达地址。如果员工预留了多个地址，且在一个地址无人签收时，您可以考虑向其他地址投递，以增加送达的成功率。

然而，也需要注意到邮寄送达可能存在的一些风险。例如，快递可能被代收点或快递驿站代收，而员工可能并未及时收到通知。在这种情况下，如果员工否认收到辞退书，并主张公司未履行通知义务，那么公司可能需要承担举证责任，证明辞退书已经有效送达。这通常要求公司能够提供快递的投递记录、签收情况等证据。

为了避免这种风险，我建议您在邮寄辞退书时，尽量选择能够直接送达员工手中的快递方式，并要求快递员在投递时要求员工本人签收。如果确实无法直接送达，那么您应在快递单上明确标注“本人签收”或类似要求，并在快递被代收后，及时与员工联系确认其是否收到通知。

最后，如果邮寄送达确实无法确保有效性，或者员工拒绝签收且无法联系到，那么您可以考虑采用其他送达方式，如公告送达（但需注意公告送达的适用条件和程序）。不过，公告送达应作为最后的选择，因为其效力可能受到一定限制，且在实践中可能难以得到法院的完全支持。

综上所述，辞退书可以通过邮寄方式送达，但您需要确保邮寄地址的准确性、选择合适的快递方式、保留好送达证据，并在必要时与员工联系确认其是否收到通知。