催办离职手续通知书中写了“予以解除劳动合同关系”，在符合法定形式和实质要件的情况下，可以看作是解除劳动合同的表示。以下从不同角度对此问题进行分析：
一、法律形式要件
根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，用人单位解除劳动合同应当采用书面形式，并明确告知劳动者解除的原因、日期等关键信息。若催办离职手续通知书中的内容详细、明确，且符合法律规定的书面形式要求，那么该通知书中的“予以解除劳动合同关系”表述，可以视为用人单位解除劳动合同的正式通知。
二、法律实质要件
除了形式要件外，解除劳动合同还需满足实质要件，即解除行为必须合法、合规，且符合双方劳动合同的约定。若用人单位在催办离职手续通知书中明确列出了解除劳动合同的合法理由（如劳动者严重违反公司规章制度、不能胜任工作等），并且这些理由符合法律法规和劳动合同的约定，那么该通知书中的解除表示即具有法律效力。
三、劳动者权益保护
对于劳动者而言，若收到此类通知书，应首先核实其内容的真实性和合法性。若对通知书中的解除表示有异议，劳动者可以依法申请劳动仲裁或提起诉讼，以维护自己的合法权益。在此过程中，劳动者应保留好相关证据，如通知书原件、劳动合同、工作记录等，以便在仲裁或诉讼过程中证明自己的主张。
四、用人单位的责任
用人单位在发出催办离职手续通知书时，应确保通知书的内容真实、准确、完整，并符合法律法规和劳动合同的约定。若因通知书内容不实或违法而导致劳动者权益受损，用人单位应承担相应的法律责任。
建议：
若您在此方面有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。