离职通知当日并不一定可以视为与用人单位解除劳动关系，这主要取决于离职的具体情况和法律规定。以下是对这一问题的详细分析：

1. 一般情况下离职与解除劳动关系：

   • 离职是一个广泛的概念，指的是离开现有的职位，可以因退休、辞职、停职、免职、死亡等多种原因而发生。
   • 劳动合同的解除，则是指当事人双方提前终止劳动合同的法律效力，解除双方的权利义务关系。
   • 离职当天，一般应算作解除了劳动关系。无论是通过递交离职申请后单位同意，还是与单位达成解除劳动合同协议，在离职当天都应视为已经解除了劳动合同。即个人书面通知用人单位后，即产生了解除劳动合同的效果。

2. 特殊情况下离职与解除劳动关系：

   • 如果用人单位存在《劳动合同法》第38条规定的情形，如未按照劳动合同约定提供劳动保护或者劳动条件、未及时足额支付劳动报酬等，劳动者可以书面提出解除劳动关系后立即离职，无需用人单位批准，并有权要求支付剩余工资、经济补偿金等。
   • 依据《劳动合同法》第37条，劳动者提前30天（试用期提前3天）提出书面离职申请，即可在30天（或3天）后离职，用人单位有义务结清工资并办理离职手续。

3. 离职当天解除劳动合同的方式：

   • 劳动者可以通过快递或挂号信邮寄给用人单位解除劳动关系的通知，以保留证据。
   • 若用人单位不支付工资或不办理离职手续，劳动者可以通过申请劳动仲裁来维护自己的合法权益。

综上所述，离职通知当日是否视为与用人单位解除劳动关系，需根据具体情况和法律规定来判断。在一般情况下，离职当天可以视为劳动关系的解除日；但在特殊情况下，如用人单位存在违法行为或劳动者未提前通知等，解除劳动关系的具体时间可能会有所不同。因此，建议劳动者在离职前仔细了解相关法律规定，并按照规定程序办理离职手续。