结论：总包是否有责任，需根据具体情况判断，包括合同约定、总包与分包的关系、以及付款比例未达100%的原因等。以下从不同角度进行分析。
一、合同约定角度
若合同中有明确约定：
- 如果总包与劳务分包之间的合同中明确规定了付款比例、付款时间以及付款条件，且合同中并未规定总包在分包付款比例未达100%时需承担额外责任，那么总包按照合同约定支付75%的款项后，可能不承担额外责任。
- 反之，如果合同中明确规定了总包需确保分包付款比例达到100%，或者规定了总包在分包付款比例未达约定时需承担的违约责任，那么总包可能需要承担相应责任。
若合同中无明确约定或约定模糊：
- 在这种情况下，需要依据相关法律法规和行业惯例来判断总包的责任。一般来说，如果总包与分包之间是合法的分包关系，且总包已经按照合同约定支付了相应款项，那么总包可能不承担额外责任。
- 但如果总包与分包之间的关系存在违法或违规情形，或者总包在付款过程中存在过错或疏忽，导致分包付款比例未达100%，那么总包可能需要承担相应责任。
二、总包与分包关系角度
合法分包关系：
- 如果总包与分包之间是合法的分包关系，且总包已经按照合同约定支付了相应款项，那么工人要求结清剩余款项时，应直接向分包主张权利。总包在此情况下可能不承担直接责任，但有义务协助工人与分包进行沟通协商。
违法分包或转包关系：
- 如果总包将工程违法分包或转包给不具备相应资质的分包单位，导致工人权益受损，那么总包可能需要承担连带责任。在这种情况下，工人有权要求总包支付剩余款项。
三、付款比例未达100%的原因角度
分包自身原因：
- 如果付款比例未达100%是由于分包自身的原因，如分包未按照合同约定完成工作、分包存在违约行为等，那么总包可能不承担额外责任。工人应直接向分包主张权利。
总包原因：
- 如果付款比例未达100%是由于总包的原因，如总包未按照合同约定及时支付款项、总包存在过错或疏忽等，那么总包可能需要承担相应责任。工人有权要求总包支付剩余款项。
建议与措施
工人角度：
- 首先，应查看与分包签订的劳动合同或相关协议，了解付款比例、付款时间以及付款条件等约定。
- 其次，如果认为总包存在过错或疏忽导致付款比例未达100%，可以收集相关证据并向总包提出书面异议或要求。
- 最后，如果无法与总包或分包协商解决，可以向当地劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁。
总包角度：
- 首先，应确保与分包之间的合同约定明确、合法且有效。
- 其次，在付款过程中应严格按照合同约定执行，并保留好相关付款凭证和记录。
- 最后，如果工人提出异议或要求，应积极与工人沟通协商并妥善处理。
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