非全日制用工当日超过4小时，周累计超过24小时，是违法的。以下是对此问题的详细分析：

一、法律规定

根据《中华人民共和国劳动合同法》第六十八条，非全日制用工是指以小时计酬为主，劳动者在同一用人单位一般平均每日工作时间不超过四小时，每周工作时间累计不超过二十四小时的用工形式。这一规定明确了非全日制用工的核心特征，即其工作时间的灵活性，但同时也设定了严格的时间上限。

二、违法情形分析

1. 当日超过4小时：

   • 如果非全日制员工在某一天的工作时间超过了4小时，这直接违反了《劳动合同法》中关于非全日制用工每日工作时间不超过4小时的规定。

2. 周累计超过24小时：

   • 同样，如果非全日制员工在一周内的工作时间累计超过了24小时，这也违反了法律关于非全日制用工每周工作时间累计不超过24小时的规定。

三、法律后果

• 用人单位责任：用人单位如果安排非全日制员工超时工作，可能面临劳动行政部门的处罚，包括但不限于警告、罚款等。同时，用人单位还可能需要向员工支付加班费或其他补偿。
• 员工权益：对于非全日制员工而言，如果用人单位安排其超时工作，员工有权拒绝，并可以向劳动行政部门投诉或申请劳动仲裁，以维护自己的合法权益。

四、合规建议

1. 明确合同条款：用人单位在与非全日制员工签订劳动合同时，应明确约定工作时间、劳动报酬等关键条款，确保合同内容符合法律法规的规定。
2. 合理安排工作时间：用人单位应根据工作需求和非全日制员工的实际情况，合理安排工作时间，避免安排超时工作。
3. 遵守法律法规：无论非全日制员工的工作时间是否接近或超过法定上限，用人单位都应严格遵守国家关于劳动用工的法律法规，保障非全日制员工的合法权益。

总结来看，非全日制用工当日超过4小时或周累计超过24小时都是违法的。用人单位应严格遵守相关法律法规，合理安排非全日制员工的工作时间，以维护双方的合法权益。如果您在非全日制用工方面遇到任何法律问题，可以直接向我咨询。