员工私收公司20万，若其利用了职务上的便利，且将该款项非法占为己有，则很可能构成职务侵占罪。以下是对此问题的详细分析：

一、职务侵占罪的构成

职务侵占罪是指公司、企业或者其他单位的工作人员，利用职务上的便利，将本单位财物非法占为己有，数额较大的行为。在此情况下，如果员工私自收取了公司的20万元，并且没有按照规定合法地上交，而是将其非法占为己有，那么该员工的行为就很可能涉嫌职务侵占罪。

二、职务侵占罪的数额标准与量刑

根据《中华人民共和国刑法》的相关规定，职务侵占罪的数额标准与量刑如下：

1. 数额较大：涉案金额在三万至二十万之间，可视为“数额较大”，构成刑事犯罪，应受到法律的制裁，即应对其予以三年以下有期徒刑或拘役，同时还需缴纳一定数额的罚金作为惩罚。
2. 数额巨大：涉案金额达到或者超过二十万元，对被告人的判决将会更为严重，依据刑法的规定，将会被判处三年以上十年以下有期徒刑，并且仍需缴纳相应罚金。
3. 数额特别巨大：涉案金额超过百万人民币时，被告人的处境将变得极其危险，可能面临的是十年以上有期徒刑甚至是无期徒刑，同时依然需要继续支付罚金。

三、公司的应对措施

1. 收集证据：公司应尽快收集相关证据，如收款的凭证、业务往来的记录等，以证明员工私自收取款项的事实。
2. 向公安机关报案：公司应将收集到的证据提交给公安机关，以便公安机关进行调查并追究员工的刑事责任。
3. 依据内部规章制度处罚：公司还可以依据内部的规章制度对该员工进行处罚，如解除与他的劳动合同等。

四、法律建议

1. 及时采取行动：公司一旦发现员工有私自收取款项的行为，应尽快采取行动，不能拖延，以免造成更大的损失。
2. 咨询专业律师：在处理此类案件时，公司可以咨询专业律师的意见，以确保自身的合法权益得到最大程度的维护。

总结来看，员工私收公司20万，若其利用了职务上的便利且将该款项非法占为己有，则很可能构成职务侵占罪。公司应尽快收集证据并向公安机关报案，同时依据内部规章制度对员工进行处罚。在处理此类案件时，公司可以咨询我的意见，以获取更专业的法律支持。