面对员工不适合工作被解雇后赖着不走的情况，用人单位应首先确保解雇的合法性，并通过沟通协商、依法采取行政措施、报警处理以及妥善办理离职手续等步骤来有效解决问题。以下是具体分析和建议：

一、确保解雇的合法性

• 法律依据：根据《中华人民共和国劳动合同法》，用人单位在解雇员工时，必须确保解雇行为合法合规。例如，若员工在试用期间被证明不符合录用条件，或严重违反用人单位的规章制度，用人单位有权单方解除劳动合同。
• 操作建议：用人单位应事先通知工会，并出具解除或终止劳动合同的证明，确保解雇程序合法。

二、沟通协商

• 保持冷静与理性：在解雇员工后，用人单位应首先尝试与员工进行沟通，了解其拒绝离开的原因，并解释公司的决定和法律依据。避免冲突，以平和态度应对，防止矛盾激化。
• 明确解雇原因：清晰、准确地说明解雇的合理性和合法性，提供相关证据或解释，如员工的工作表现、违反规章制度的情况等。
• 了解员工诉求：耐心倾听员工的想法，针对性沟通，如员工对解雇决定有疑问或对补偿有异议，应给予合理解释和协商空间。
• 给予宽限期：根据实际情况，给予员工合理时间收拾个人物品、办理工作交接，体现人性化管理。

三、采取行政措施

• 再次书面通知：若沟通无果，用人单位应向员工发出正式的书面通知，明确告知其已被辞退的事实、离职日期以及逾期不走的法律后果。通知应以挂号信或快递方式送达，并保留好相关证据。
• 限制工作权限：为避免员工继续接触公司敏感信息或造成其他损失，用人单位可收回工作证件、门禁卡等，限制其进入公司敏感区域。
• 安排监督：安排人员监督员工的行为，确保其遵守公司规定，协助完成工作交接。

四、报警处理

• 报警条件：若员工的行为构成扰乱单位秩序，如暴力、威胁、破坏公司财物等，且严重影响公司的正常运营，用人单位应及时报警。
• 警方介入：警方会根据现场情况采取相应措施，如警告、罚款或拘留等，以维护公司秩序和安全。

五、办理离职手续

• 工作交接：确保员工按照约定办理工作交接，结清工资福利等未了事宜，避免后续纠纷。
• 手续转移：为员工办理档案和社会保险关系转移手续，开具《解除劳动合同证明》，确保员工离职流程的完整性。

六、证据保存与法律风险防控

• 收集证据：在整个处理过程中，用人单位应注意收集和保存相关证据，如沟通记录、书面通知、员工行为表现等，以备不时之需。
• 遵循法律：确保所有处理措施严格遵循法律法规和公司规章制度，避免因处理不当而引发新的法律风险。

总结与建议：面对员工不适合工作被解雇后赖着不走的情况，用人单位应综合运用法律手段与人性化管理策略。通过确保解雇的合法性、沟通协商、依法采取行政措施、报警处理以及妥善办理离职手续等步骤，可以有效解决这一问题。在整个过程中，用人单位应保持冷静与理性，遵循法律法规，确保自身行为的合法性。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。