员工发生工亡导致死亡，未经工亡鉴定程序，家属和单位达成的工伤赔偿协议，在符合一定条件下是有效的。以下从不同角度为您详细分析：

协议有效的条件

1. 双方真实意思表示：协议必须是家属和单位双方自愿、平等协商的结果，不存在欺诈、胁迫或乘人之危的情况。例如，单位没有利用家属对法律的不了解或急需用钱的心理，迫使家属签订不公平的协议。

2. 内容不违法：协议的内容必须符合法律法规的规定，不得损害国家、集体和他人的合法权益。比如，赔偿金额不能低于法定标准，否则家属有权要求补足差额。

3. 无显失公平情形：协议不能存在显失公平的情况，即赔偿金额与法定赔偿标准相差过大，导致家属的利益受到严重损害。如果协议存在显失公平，家属有权请求撤销或变更协议。

协议可能无效或可撤销的情形

1. 显失公平：如前所述，如果赔偿金额远低于法定标准，且这种差异是由于家属缺乏专业知识和信息，在未做工伤鉴定不了解自身实际损失情况下签订的，那么协议可能被视为显失公平，家属有权请求撤销或变更。

2. 欺诈、胁迫或乘人之危：如果单位在签订协议时存在欺诈行为（如故意隐瞒重要信息）、胁迫行为（如以不签订协议就不支付医疗费用等相威胁）或乘人之危（如利用家属急需用钱的心理提出不公平条件），那么协议可能被视为无效或可撤销。

法律建议

1. 进行工亡鉴定：尽管未经工亡鉴定程序签订的协议在符合一定条件下可能有效，但进行工亡鉴定仍然是保障家属权益的重要步骤。通过工亡鉴定，可以明确工亡的事实和原因，为后续的赔偿提供有力的依据。

2. 咨询专业律师：在签订工伤赔偿协议前，家属应咨询专业律师的意见。律师可以对协议的内容进行审查，确保协议符合法律法规的规定，不存在显失公平、欺诈、胁迫等情形。

3. 保留相关证据：家属应保留与工亡事件相关的所有证据，如医疗记录、工伤认定决定书、劳动能力鉴定结论等。这些证据在后续的赔偿协商或诉讼中可能起到关键作用。

可能的法律后果

如果协议被认定为无效或可撤销，家属有权要求单位按照法定标准重新进行赔偿。如果单位拒绝赔偿或赔偿金额不足，家属可以通过法律途径维护自己的权益，如向劳动争议仲裁委员会申请仲裁或向人民法院提起诉讼。

举例说明：假设某员工在工作中不幸身亡，家属在未做工伤鉴定的情况下与单位签订了赔偿协议。后来，家属发现协议中的赔偿金额远低于法定标准，且单位在签订协议时存在故意隐瞒重要信息的情况。在这种情况下，家属有权请求撤销或变更协议，并要求单位按照法定标准重新进行赔偿。

总之，未经工亡鉴定程序签订的工伤赔偿协议在符合一定条件下是有效的，但家属应谨慎对待，并在必要时咨询专业律师的意见。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。