结论前置：老板为员工购买保险后是否仍需承担医药费，需结合保险类型、事故性质及法律规定综合判断，具体情形如下：

1. 保险类型与责任划分

• 工伤保险：若老板依法为员工缴纳工伤保险，员工因工作遭受事故伤害或患职业病时，医疗费用由工伤保险基金支付，老板无需额外承担医药费。但若未缴纳工伤保险，根据《工伤保险条例》第六十二条，老板需承担本应由工伤保险基金支付的全部费用。
• 商业保险（如雇主责任险、团体意外险）：
  • 雇主责任险：保险赔偿直接支付给老板，用于弥补其因员工工伤需承担的赔偿责任（包括医药费）。若保险金额足够，老板无需自行支付；若不足，差额部分仍需老板承担。
  • 团体意外险：保险赔偿直接支付给员工，属于员工福利性质。若员工同时主张工伤保险或侵权赔偿，老板可能仍需承担法定责任（如未缴工伤保险时的全额医药费）。

2. 事故性质与责任认定

• 工伤事故：根据《工伤保险条例》，员工在工作时间和工作场所内因工作原因受伤，或因履行工作职责受到暴力等意外伤害的，应认定为工伤。此时，若已缴纳工伤保险，医药费由基金支付；未缴纳的，由老板承担。
• 非工伤事故（如员工上下班途中发生非本人主要责任的交通事故）：
  • 若认定为工伤，处理方式同上；
  • 若不认定为工伤（如员工自行违规导致受伤），且无商业保险覆盖，老板通常无需承担医药费，但需注意是否存在劳动关系项下的其他义务（如提供基本救助）。

3. 特殊情形与例外

• 第三人侵权：若员工受伤由第三人造成（如交通事故），根据《社会保险法》第四十二条，医疗费用依法应由第三人负担，第三人不支付或无法确定第三人的，由工伤保险基金先行支付，后向第三人追偿。此时，老板（已缴工伤保险）无需承担医药费。
• 故意或重大过失：若员工因故意或重大过失导致受伤，老板可能主张减轻或免除赔偿责任，但需以法律规定或劳动合同约定为前提，且不影响工伤保险的支付义务。

4. 实务建议

• 老板：应依法为员工缴纳工伤保险，降低自身风险；购买商业保险时，优先选择雇主责任险以直接覆盖赔偿责任。
• 员工：发生事故后，应及时申请工伤认定，确保医疗费用通过合法途径解决；若老板未缴保险，可依法主张其承担全部费用。

总结：老板是否需承担医药费，核心在于保险是否覆盖、事故是否属工伤及老板是否履行法定义务。建议双方均保留相关证据（如保险合同、工伤认定书），以备争议时维权。如有具体案件细节，可进一步向我咨询。