核心结论：面对商场购物时营业员私自收钱不给小票的情况，您可以通过以下方式应对，以维护自身合法权益。

1. 当场要求补开小票：

   • 法律依据：根据《消费者权益保护法》第二十二条，经营者提供商品或服务，应当按照国家有关规定或商业惯例向消费者出具发票等购货凭证或服务单据。因此，您有权要求营业员补开小票。
   • 操作建议：礼貌但坚定地要求营业员立即补开小票，并明确告知其这是您的合法权益。若营业员以各种理由推脱，可进一步要求其提供上级联系方式或直接向商场管理层反映。

2. 向商场管理层投诉：

   • 法律依据：商场作为经营者，有义务确保其员工遵守法律法规，提供合规的服务。若员工行为违规，商场需承担相应管理责任。
   • 操作建议：若当场无法解决，可前往商场客服中心或管理层办公室，详细陈述情况，并要求商场介入调查。同时，可要求商场提供书面处理意见或补偿方案。

3. 向消费者协会或市场监管部门举报：

   • 法律依据：根据《消费者权益保护法》第三十九条，消费者和经营者发生消费者权益争议的，可以向有关行政部门投诉。
   • 操作建议：若商场处理不力或您认为其行为已构成违法，可向当地消费者协会或市场监管部门举报。举报时，需提供详细证据（如购物时间、地点、营业员信息、无小票证明等），以便相关部门调查处理。

4. 保留证据，考虑法律途径：

   • 法律依据：若因无小票导致后续维权困难（如商品质量问题无法退换），您可依据《民法典》等相关法律，通过诉讼等法律途径维护自身权益。
   • 操作建议：在购物过程中，尽量保留其他证据（如支付记录、商品照片、与营业员的沟通记录等）。若问题严重，可考虑咨询专业律师，评估是否可通过法律途径解决。

额外提醒：在购物时，建议尽量选择正规商场和有信誉的商家，并主动要求开具小票或发票。这不仅有助于维护自身权益，也能促进商家规范经营。若您在后续处理过程中遇到任何法律问题，欢迎直接向我咨询，我将为您提供专业、详细的解答。