核心结论：面对客户投诉加油未经同意凑整的情况，加油站应首先核实事实，根据不同情形采取相应措施，包括积极沟通、解释政策、提供补偿或退款等，以维护客户关系并避免法律风险。以下是具体处理建议：

1. 核实事实，确认责任
   加油站应立即调取监控录像、交易记录等证据，确认是否存在“未经同意凑整”的行为。若员工操作失误或系统默认设置导致问题，加油站需承担责任；若客户误解或故意夸大，则需通过证据澄清。
   法律依据：根据《消费者权益保护法》第八条，消费者享有知情权，经营者需如实告知商品或服务信息。若加油站未履行告知义务，可能构成侵权。

2. 积极沟通，化解矛盾
   无论责任归属，加油站均应主动联系客户，表达歉意并说明情况。例如：

   • 若因系统默认设置导致凑整，可解释“凑整功能为提高支付效率，但需客户确认”，并承诺调整系统或加强员工培训；
     
   • 若客户坚持要求退款，可协商退还多收款项，并赠送小额优惠券作为补偿。
     关键点：沟通时需保持耐心，避免激化矛盾，同时记录沟通内容以备后续需要。

3. 完善内部管理，避免风险
   加油站应立即检查加油机设置、员工操作规范及客户确认流程，例如：

   • 在加油机显示屏或员工话术中明确提示“凑整需确认”；
     
   • 培训员工主动询问客户是否接受凑整，并留存确认记录（如签字或录音）；
     
   • 定期抽查交易记录，确保无违规操作。
     法律依据：根据《民法典》第五百七十七条，经营者未全面履行合同义务的，需承担继续履行、赔偿损失等责任。完善管理可降低法律风险。

4. 应对客户进一步投诉或诉讼
   若客户向市场监管部门投诉或提起诉讼，加油站需：

   • 配合调查，提供交易记录、沟通记录等证据；
     
   • 若被认定存在过错，积极履行退款、赔偿等义务；
     
   • 必要时委托律师介入，制定应诉策略。
     风险提示：若加油站被认定存在欺诈行为，可能面临《消费者权益保护法》第五十五条规定的“三倍赔偿”责任。

总结建议：加油站应以此次投诉为契机，优化服务流程，加强员工培训，并在与客户沟通时注重证据留存。若遇到复杂情况或法律争议，可直接向我咨询，我将结合具体案情提供专业意见。