不存在雇佣关系时，是否需要承担赔偿责任不能一概而论，需根据具体情形和法律关系来判断。以下从不同角度为您详细分析：
一、基于侵权责任原则的赔偿
过错责任原则：
- 即便不存在雇佣关系，如果一方的行为导致另一方人身或财产受损，且行为人存在故意或重大过失，那么行为人需要承担相应的赔偿责任。
- 例子：A与B无雇佣关系，A因自身故意或重大过失行为（如鲁莽驾驶）致使B人身或财产受损，A需担责。
公平责任原则：
- 在某些特定情形下，双方对损害发生都无过错，但基于公平考量，可能会让一方适当分担损失。
- 例子：一方为避免另一方利益受损而使自己受损（如见义勇为受伤），受益人可能需适当补偿。
因先行行为引发的义务：
- 若某人实施了某种行为，使他人处于危险境地，即便无雇佣关系，也产生消除危险、防止损害扩大的义务，否则就要对扩大的损害担责。
- 例子：某人开启危险源（如未关闭的电源），导致他人触电受伤，即便无雇佣关系，也需承担相应责任。
二、基于特定法律关系的赔偿
无因管理：
- 在无因管理的情形里，管理者因为管理事务而遭受了损失，受益人有可能需要给管理者适当的补偿。
- 例子：甲发现乙的房屋漏水，主动进行修理并支付了修理费用，若乙作为受益人，可能需要补偿甲的修理费用。
帮工关系：
- 即便不属于雇佣关系，若帮工人因帮工活动遭受损害，被帮工人可能需承担一定的赔偿责任，具体根据双方过错分担。
- 例子：丙无偿帮助丁搬运货物，过程中因货物滑落受伤，丁作为被帮工人可能需承担部分赔偿责任。
三、基于事实劳动关系的认定
- 如果合同写明不存在劳动关系，但实际存在事实劳动关系（如一方受另一方控制、指挥和监督，按另一方要求提供劳务并获取报酬），那么劳动者权益受损时，用人单位可能需承担未签劳动合同双倍工资差额等赔偿责任。
- 例子：员工与用人单位未签订书面劳动合同，但实际按照用人单位的安排工作并获取报酬，若发生工伤，用人单位仍需按照劳动关系下的规定进行赔偿。
法律建议
收集证据：
- 在不存在明确雇佣关系的情况下，若发生损害，应首先收集相关证据（如工作记录、报酬支付凭证、证人证言等），以证明实际存在的法律关系或损害事实。
协商与调解：
- 尝试与对方进行协商或调解，以达成赔偿协议。这有助于快速解决纠纷，减少诉讼成本。
诉讼途径：
- 若协商无果，可通过诉讼途径维护自身权益。在诉讼过程中，法院会综合考量各种因素来认定真实的法律关系，并据此作出判决。
当不存在雇佣关系时，是否需要承担赔偿责任需根据具体情形和法律关系来判断。若您在此方面遇到疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。