结论：单位员工离职三年后拿着单位盖章的空白合同签订合同，其效力需根据具体情况判断，一般情况下可能无效，但也存在特殊情形下可能被认定为有效的可能性。以下从不同角度进行分析：
一、合同效力的一般原则
根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，合同是民事主体之间设立、变更、终止民事法律关系的协议。合同的效力通常取决于合同双方的真实意思表示、合同内容的合法性以及合同形式的合规性。对于空白合同，如果事后被填充的内容并非双方真实意思表示，或者存在欺诈、胁迫等情形，那么该合同可能被认定为无效。
二、离职员工使用空白合同的具体分析
非真实意思表示：
- 如果离职员工在离职三年后，未经原单位同意，擅自使用原单位盖章的空白合同与他人签订合同，且合同内容并非原单位真实意思表示，那么该合同对原单位不产生法律效力。因为原单位并未参与合同的订立过程，也未对合同内容表示认可。
表见代理的例外情形：
- 在某些特殊情况下，如果离职员工的行为足以让第三方相信其仍有代理权（例如，离职员工一直以原单位名义从事活动，且原单位未及时公开其离职信息），且第三方为善意无过失，那么可能构成表见代理。在这种情况下，合同可能被认定为对原单位有效，原单位可能需要承担合同责任。但这种情况需要严格的证据支持，且原单位在承担责任后有权向离职员工追偿。
合同内容的合法性：
- 无论合同是否由离职员工使用空白合同签订，如果合同内容违反法律、行政法规的强制性规定，或者违背公序良俗，那么该合同自始无效。
三、法律建议
对于原单位：
- 应加强内部管理，及时收回或销毁空白合同，防止被离职员工或其他人员滥用。
- 在发现离职员工使用空白合同签订合同后，应及时采取法律措施，如向第三方发出书面通知，声明合同无效或要求第三方停止履行合同。
对于第三方：
- 在与他人签订合同时，应仔细核实对方的身份和代理权限，避免与无权代理或表见代理的人员签订合同。
- 如果发现合同存在异常或可能无效的情况，应及时咨询专业律师，采取必要的法律措施保护自己的权益。
总结与进一步思考：离职员工使用单位盖章的空白合同签订合同的效力问题复杂多变，需根据具体情况判断。在实际操作中，建议各方都保持谨慎态度，加强内部管理，及时咨询专业律师以规避法律风险。如果您在此方面有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。