小三索要10万是否构成敲诈勒索，需结合具体行为动机、手段及协商情况综合判断，不能一概而论。以下从不同角度进行分析：

1. 构成敲诈勒索的情形

若小三以威胁、要挟等非法手段迫使对方支付10万，可能构成敲诈勒索罪。例如：

• 以揭露隐私相威胁：如威胁公开婚外情、向对方家属或工作单位宣扬等，迫使对方支付钱款；
• 以损害名誉或财产相要挟：如声称会破坏对方家庭关系、工作声誉，或威胁实施暴力、毁坏财物等；
• 以其他非法手段强迫支付：如通过骚扰、跟踪、限制人身自由等方式迫使对方就范。

法律依据：
根据《刑法》第二百七十四条，敲诈勒索公私财物，数额较大（二千元至五千元以上）或多次敲诈勒索的，处三年以下有期徒刑、拘役或者管制；数额巨大（三万元至十万元以上）或有其他严重情节的，处三年以上十年以下有期徒刑。若索要10万且手段符合上述情形，可能构成“数额巨大”，面临更严厉的刑罚。

2. 不构成敲诈勒索的情形

若小三索要10万具有合理依据，且未使用威胁、要挟等非法手段，则不构成敲诈勒索。例如：

• 经济补偿主张：双方交往期间，小三为对方支付了共同开销（如购房款、生活费）或遭受了实际损失（如流产费用、精神损害），通过协商要求补偿；
• 自愿赠与返还：若对方曾自愿赠与小三财物，后因关系破裂要求返还，但小三主张合理补偿（如赠与财物价值远超10万，或存在其他经济往来）；
• 合法权利主张：如对方擅自处分夫妻共同财产赠与小三，配偶有权要求返还，但小三主张的10万若属于合理补偿范围（如为对方支付了债务、投资等），可能不构成敲诈。

关键点：
判断是否构成敲诈勒索，需结合索要手段的非法性与目的的非法性。若手段合法（如协商、诉讼）、目的合理（如弥补损失），则不构成犯罪。

3. 实务建议

• 若遭遇威胁索要：
  立即收集证据（如聊天记录、录音、转账记录等），证明对方以非法手段索要钱财，并及时向公安机关报案，由警方认定是否构成敲诈勒索。
• 若被索要合理补偿：
  需谨慎评估补偿依据的合法性。若对方主张的补偿超出合理范围（如无实际损失却索要高额费用），可能涉嫌敲诈，可拒绝支付并保留证据。
• 涉及夫妻共同财产：
  若对方擅自处分夫妻共同财产赠与小三，配偶可通过民事诉讼要求返还，但需注意诉讼时效（一般为三年）及证据充分性（如转账记录、赠与合同等）。

4. 法律后果

• 构成敲诈勒索：
  除承担刑事责任外，还需返还所勒索的财物。若对方已支付10万，可能被追缴并返还给被害人。
• 不构成敲诈勒索：
  若索要行为合法，对方需通过协商或民事诉讼解决争议，无法以刑事手段追究责任。

总结：小三索要10万是否构成敲诈勒索，需结合具体行为判断。若存在威胁、要挟等非法手段，可能构成犯罪；若基于合理补偿主张且手段合法，则不构成。建议根据实际情况收集证据，必要时咨询专业律师以维护自身权益。