结论前置：单位店面出租时加价收取电费的行为是否违法，需结合具体情形判断，主要分为以下两种情况：

1. 若加价行为违反政府定价或转供电政策，则构成违法

根据《中华人民共和国电力法》第四十四条：“禁止任何单位和个人在电费中加收其他费用；但是，法律、行政法规另有规定的，按照规定执行。”

• 转供电场景：若出租方为转供电主体（如商业综合体、写字楼等），需严格执行政府公布的转供电电价政策。若擅自加价（如超过政府核定的电价标准），则属于违法行为，可能面临市场监管部门的处罚（如罚款、没收违法所得）。
  
• 直接供电场景：若出租方直接向供电企业购电，再以高于购电成本的价格向承租方收取电费，且无法证明加价部分为合理损耗或服务费用，同样可能被认定为“在电费中加收其他费用”，违反《电力法》。

2. 若加价部分为合理损耗或服务费用，且合同明确约定，则可能合法

• 合理损耗：若加价部分基于实际发生的线路损耗、变压器损耗等（需提供计算依据），且未超过合理范围（通常不超过总电量的5%-10%），可能被认定为合法。
  
• 服务费用：若加价部分为出租方提供的额外服务（如电力设施维护、代缴服务费等），且双方在租赁合同中明确约定该费用标准及计算方式，则可能被认定为合法。但需注意：
  
  • 费用需与提供的服务直接相关；
    
  • 不得以“电费”名义变相收取其他费用（如物业费、管理费等）。

实务建议

1. 核查电价依据：出租方应首先确认当地政府公布的电价标准及转供电政策，确保收费不超标。
   
2. 完善合同条款：若需加收费用，应在租赁合同中明确约定费用性质、计算方式及标准，避免模糊表述。
   
3. 保留证据：出租方需留存购电发票、损耗计算记录、服务成本凭证等，以证明加价合理性。
   
4. 承租方维权途径：若认为出租方加价违法，可向当地市场监管部门举报，或通过诉讼要求返还多收费用。

总结：加价电费是否违法，核心在于是否违反政府定价或转供电政策，以及加价部分是否具有合理性。建议双方在合同中明确电费计算方式，避免纠纷。如有具体案例或合同条款需分析，可直接向我咨询。