房东私自加收租客电费是违法的。以下从不同角度为您详细分析：
一、法律层面分析
《中华人民共和国电力法》的相关规定：
- 该法明确规定，电价实行统一政策、统一定价原则，并由相关部门进行分级管理。任何单位或个人不得超越电价管理权限制定电价，也不得在电费中擅自加收其他费用。因此，房东私自加收电费，违反了该法的规定，扰乱了正常的电力市场秩序。
《中华人民共和国价格法》的相关规定：
- 该法禁止经营者擅自提高价格，损害消费者合法权益。房东作为电费的收取者，若未经租客同意擅自加收电费，即构成了擅自提高价格的违法行为，损害了租客的合法权益。
《中华人民共和国民法典》的相关规定：
- 在房屋租赁合同中，电费的收费标准应明确约定。若房东在合同履行期间未经租客同意擅自提高电费，即违反了《民法典》中关于合同全面履行的规定，构成违约行为。租客有权要求房东按合同约定价格收费，并承担违约责任。
二、实际操作建议
查看租赁合同：
- 租客在租房前应仔细审查租赁合同，确保电费收费标准明确且合理。若合同中未明确约定电费标准，或约定不明确，租客应与房东进行协商，明确电费收费标准。
与房东协商：
- 若发现房东存在私自加收电费的行为，租客应及时与房东进行沟通协商，要求其按照规定收取电费。在协商过程中，租客可以引用相关法律法规，说明房东行为的违法性，并要求其退还多收的电费。
向相关部门投诉：
- 若协商无果，租客可以向当地物价部门或电力管理部门投诉。这些部门有权对房东的违法行为进行查处，并责令其退还多收的电费。同时，租客还可以向市场监督管理部门投诉，请求其介入调查处理。
法律诉讼：
- 若房东拒绝退还多收的电费，或租客认为自身权益受到严重损害，租客可以通过向人民法院提起诉讼来维护自身合法权益。在诉讼过程中，租客需要提供相关证据，如缴费记录、租赁合同等，以证明房东的违法行为。
三、特殊情况考虑
二房东情况：
- 若房东为二房东（即从原房东处承租后再转租给租客），其与租客之间的电费价格同样应受合同约束。合同中明确了电费标准，房东就应按此标准收费；若合同未明确或约定不清，房东应与租客商量确定，不能单方面随意涨价。否则，同样构成违法行为。
转供电情况：
- 若房东存在转供电行为（即将从供电企业购买的电力转售给租客），其应按规定的转供电价格政策执行，不得在政府规定的目录销售电价之外加收其他费用。否则，同样构成违法。
总结与建议：房东在收取电费时，必须严格遵守国家相关法律法规和政策规定。租客在签订租赁合同时，应仔细阅读合同条款，特别是关于电费等费用的计算方式和价格约定，确保自身权益不受损害。如遇房东私自加收电费的情况，租客应及时采取相应措施维护自己的合法权益。若您在此方面有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。