核心前提：投递员在工作期间发生交通意外，且自己承担主要责任。

针对这一情况，处理方式如下：

1. 工伤认定与赔偿：

   • 首先，投递员应尽快向所在单位报告此次交通意外，并申请工伤认定。根据《工伤保险条例》，职工在工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害的，应当认定为工伤。尽管投递员在此次事故中承担主要责任，但这并不影响其工伤认定的申请。
   • 若工伤认定成功，投递员将有权获得工伤保险基金支付的医疗费用、康复费用、住院伙食补助费等，以及在停工留薪期内的原工资福利待遇。若因工伤导致残疾，还将根据残疾等级获得一次性伤残补助金、伤残津贴等。

2. 交通事故责任与赔偿：

   • 投递员作为交通事故的主要责任方，需要承担相应的民事赔偿责任。这包括赔偿对方因事故造成的车辆损失、人身伤害等费用。
   • 若投递员已购买机动车交通事故责任强制保险（交强险）和商业第三者责任险，保险公司将在保险责任范围内承担赔偿责任。但需注意，商业险中可能存在免责条款，如醉酒驾驶、无证驾驶等，这些情况下保险公司可能不承担赔偿责任。

3. 单位责任与协助：

   • 投递员所在单位应积极协助其进行工伤认定和交通事故处理，提供必要的证明文件和资料。
   • 若单位未为投递员缴纳工伤保险，根据《工伤保险条例》，单位将承担工伤保险基金应支付的全部费用。

4. 法律途径与维权：

   • 若在工伤认定、交通事故赔偿等方面遇到争议或困难，投递员可通过法律途径维护自己的合法权益。这包括申请行政复议、提起行政诉讼或民事诉讼等。

总结：投递员在工作期间发生交通意外且自己承担主要责任时，应首先申请工伤认定，并依据工伤保险条例获得相应赔偿。同时，需承担交通事故中的民事赔偿责任，并可通过保险和法律途径减轻负担。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。