结论：老板让签离职书后又签新合同，新合同的效力需根据具体情况判断，可能有效，也可能因存在欺诈、胁迫等情形而无效或可撤销。

分析：

1. 新合同内容合法且自愿签署：

   • 如果新合同的内容符合法律法规，不存在违法条款，且员工在签署时是出于自愿，没有受到欺诈、胁迫等不正当手段的影响，那么新合同是有效的。这种情况下，员工与老板之间的劳动关系将按照新合同的约定来执行。

2. 存在欺诈、胁迫等情形：

   • 如果老板在让员工签离职书后又签新合同的过程中，存在欺诈、胁迫等不正当手段，如隐瞒重要事实、威胁员工如果不签新合同就会遭受不利后果等，那么新合同可能因存在欺诈、胁迫等情形而无效或可撤销。
   • 根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，一方以欺诈、胁迫的手段，使对方在违背真实意思的情况下实施的民事法律行为，受欺诈方或受胁迫方有权请求人民法院或者仲裁机构予以撤销。

3. 离职书与新合同的关系：

   • 离职书通常意味着员工与原用人单位的劳动关系终止。如果员工在签署离职书后，又与老板（可能是原用人单位的代表或新用人单位的负责人）签署了新合同，那么需要明确新合同的性质和目的。
   • 如果新合同是员工与新用人单位之间的劳动合同，且员工在签署时已知晓并同意与新用人单位建立劳动关系，那么新合同将独立于原离职书存在，其效力不受离职书的影响。
   • 如果新合同实际上是对原劳动关系的延续或变更，且员工在签署时受到不正当手段的影响，那么新合同的效力可能会受到质疑。

建议：

• 在面对老板让签离职书后又签新合同的情况时，员工应谨慎对待，仔细阅读新合同的条款，确保自己了解并同意其中的内容。
• 如果员工对新合同的效力存在疑问，或者认为自己在签署过程中受到了不正当手段的影响，可以寻求法律援助或咨询专业律师，以维护自己的合法权益。

后续行动：

• 如果员工决定签署新合同，建议保留一份合同副本作为证据，以备不时之需。
• 如果员工认为新合同存在欺诈、胁迫等情形，或者对合同的效力有疑问，应及时向相关部门投诉或寻求法律援助。

有问题可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供进一步的法律建议。