您可以告该店员，其行为可能涉及侵犯商业秘密及不正当竞争等违法行为，具体分析如下：
一、可能涉及的违法行为
侵犯商业秘密：
- 进货单往往包含了供应商信息、进货价格、进货渠道等关键商业信息，这些信息对于服装店来说具有商业价值，且通常采取保密措施。若店员未经允许，擅自获取并使用这些信息，可能构成侵犯商业秘密的行为。
- 根据《反不正当竞争法》的相关规定，经营者不得实施下列侵犯商业秘密的行为，包括以盗窃、贿赂、欺诈、胁迫、电子侵入或者其他不正当手段获取权利人的商业秘密等。店员偷走进货单并自行进货开店，显然违反了这一规定。
不正当竞争：
- 店员利用偷来的进货单信息，开设与原服装店相似的店铺，可能构成不正当竞争。这种行为会损害原服装店的商业利益，破坏市场竞争秩序。
- 根据《反不正当竞争法》的相关规定，经营者不得编造、传播虚假信息或者误导性信息，损害竞争对手的商业信誉、商品声誉；也不得利用技术手段，通过影响用户选择或者其他方式，实施妨碍、破坏其他经营者合法提供的网络产品或者服务正常运行的行为。虽然店员的行为不完全符合这些条款的字面描述，但其本质与不正当竞争行为相符。
二、您可以采取的法律措施
收集证据：
- 首先，您需要收集店员偷走进货单并自行进货开店的证据，如监控录像、进货单复印件、店铺照片、证人证言等。这些证据将有助于您证明店员的违法行为。
协商解决：
- 在掌握充分证据后，您可以尝试与店员进行协商，要求其停止侵权行为并赔偿损失。如果协商成功，可以签订书面协议以明确双方的权利和义务。
提起诉讼：
- 如果协商无果，您可以向法院提起诉讼，要求店员承担侵权责任并赔偿损失。在诉讼过程中，您需要提交相关证据以支持您的主张。法院将根据事实和法律规定作出判决。
三、可能的法律后果
民事责任：
- 如果店员被认定侵犯商业秘密或不正当竞争，其可能需要承担民事责任，包括停止侵权行为、赔偿损失等。赔偿金额将根据您的实际损失和店员的违法所得等因素确定。
刑事责任（如构成犯罪）：
- 在某些情况下，如果店员的违法行为情节严重，可能构成犯罪，如侵犯商业秘密罪等。此时，店员可能需要承担刑事责任，包括有期徒刑、罚金等。但需要注意的是，刑事责任的认定需要严格的证据和法律程序。
建议您：在采取任何法律措施之前，务必咨询专业律师以获取更具体的法律建议。同时，保持冷静和理性，通过合法途径维护自己的权益。如果您有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。