非合同当事人约定适用他人之间的无效合同，这一约定本身通常也是无效的。下面我将从法律原则、例外情形及实践操作三个层面为您详细分析：

一、法律原则：合同相对性原则的约束

根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，依法成立的合同仅对当事人具有法律约束力，这一原则确立了合同的封闭性特征。非合同当事人因未参与合同缔约过程，原则上既无权利享受合同利益，也无资格质疑或约定适用他人合同的效力。例如，若甲乙双方签订了一份无效的买卖合同，丙作为非合同当事人，无法通过约定来使这份无效合同对自己产生法律效力。

二、例外情形：特定情况下的权利行使

尽管存在原则性限制，但在某些特定情形下，非合同当事人可能具备主张合同无效或约定相关事宜的权利。这些情形主要包括：

1. 恶意串通损害他人权益：

   • 依据《民法典》第一百五十四条，若合同双方通过恶意串通实施法律行为损害第三方合法权益，受侵害方有权主张合同无效。但这一权利行使需满足主观恶意与客观损害的双重证明标准，且通常是通过诉讼方式来实现，而非简单的约定适用。

2. 违反公序良俗或强制性规定：

   • 当合同内容严重违背社会公共利益或触犯法律禁止性规范时，任何公民均可依据《民法典》的相关规定向司法机关举报或提起诉讼。然而，这并不意味着非合同当事人可以通过约定来使无效合同对自己产生法律效力，而是可以通过法律程序来阻止合同的履行或确认其无效。

3. 基于身份关系的特殊保护机制：

   • 在婚姻、收养等身份法领域，近亲属或利害关系人可能获得主张合同无效或相关事宜的特别授权。但这种授权通常限于特定的身份关系范围内，且需符合法律规定的条件。

三、实践操作：非合同当事人应如何行事

对于非合同当事人而言，若认为他人之间的合同无效且可能对自己产生不利影响，应采取以下措施：

• 收集证据：证明合同存在无效情形，如恶意串通、违反公序良俗或强制性规定等。
• 寻求法律救济：通过诉讼或仲裁方式向法院或仲裁机构主张合同无效，而非试图通过约定来使无效合同对自己产生法律效力。
• 咨询专业律师：在涉及复杂法律问题时，寻求专业律师的帮助以确保自身权益得到妥善保护。

特别提醒：非合同当事人约定适用他人之间的无效合同，这一行为本身缺乏法律依据，且可能因违反合同相对性原则而无效。因此，在处理此类问题时，务必谨慎行事并遵循法律规定。如果您在此方面有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。