结论：公司未要求加班，员工自主加班后下班回家路上发生事故，是否能认定为工伤，主要取决于事故的性质、发生的时间与地点，以及员工在事故中的责任。若事故为非本人主要责任的交通事故或特定公共交通事故，且发生在合理时间和路线内，则可能被认定为工伤；反之，则通常不被认定为工伤。

详细分析

一、可能被认定为工伤的情形

1. 交通事故及城市轨道交通、客运轮渡、火车事故

   • 时间条件：事故必须发生在上下班途中，且是在合理时间内。自主加班结束后直接回家，或顺路进行日常活动（如买菜）后再回家等，均属于合理时间。
   • 路线条件：事故应发生在往返于工作地与住所地、经常居住地、单位宿舍等合理路线的上下班途中。
   • 事故性质条件：必须是交通事故或者城市轨道交通、客运轮渡、火车事故。这里的“交通事故”指车辆在道路上因过错或意外造成的人身伤亡或财产损失事件。
   • 责任划分条件：员工在事故中承担非主要责任，即同等责任、次要责任或无责任。这通常需要以交警部门或其他有权机构出具的事故责任认定书为依据。

举例：员工自主加班后骑自行车回家，在途中被一辆违规变道的机动车撞倒，经交警部门认定，机动车一方承担主要责任。这种情况下，员工所受伤害应认定为工伤。

1. 特殊情况

   • 如果自主加班时携带工作资料回家，且能证明事故与工作有直接关联，尽管不属于上述交通事故类型，但在司法实践中也有可能争取认定为工伤。然而，这种情况的认定难度相对较大，需要提供充分的证据支持。

二、通常不被认定为工伤的情形

• 本人负主要责任或全部责任的交通事故：如果员工在自主加班后回家路上发生交通事故，且经相关部门认定员工本人承担事故的主要责任或全部责任，那么就不符合工伤认定的条件。

举例：员工自主加班后驾驶机动车回家，因闯红灯与其他车辆发生碰撞，经交警认定员工承担事故的全部责任。这种情况下，不能认定为工伤。

• 非交通事故类意外事故或自身疾病突发：如果员工在回家路上遭遇的是非交通事故类的意外事故（如不慎摔倒受伤），或者是自身疾病突然发作等情况，一般也不属于工伤认定的范围。

举例：员工自主加班后回家，在路上因自身突发心脏病而摔倒受伤。这种情况通常不能认定为工伤。

三、申请与异议处理

• 申请流程：

  • 用人单位申请：职工发生事故伤害后，所在单位应在事故伤害发生之日起30日内，向统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请。特殊情况下，经社会保险行政部门同意，申请时限可适当延长。
  • 个人或近亲属申请：若用人单位未按规定提出工伤认定申请，工伤职工或其近亲属、工会组织可在事故伤害发生之日起1年内，直接向用人单位所在地统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请。

• 异议处理：如果员工认为自己符合工伤认定条件但用人单位未予认定，或者对工伤认定结果有异议，可以向劳动仲裁机构申请仲裁。劳动仲裁机构会依据相关法律法规进行审查裁决，以维护员工的合法权益。

法律建议

• 保留证据：在事故发生后，员工应尽可能保留相关证据，如交通事故责任认定书、医疗证明等，以便在申请工伤认定时提供有力支持。
• 及时申请：员工或其近亲属应在规定时间内及时申请工伤认定，以免错过申请时限。
• 咨询专业律师：在处理此类问题时，员工可以咨询专业律师，以确保自身权益得到妥善保护。

综上所述，公司未要求加班，员工自主加班后下班回家路上发生事故，是否能认定为工伤，需要根据具体情况综合判断。在实际操作中，应严格按照法律法规的规定进行申请、审核和处理。如果您有进一步的法律问题或需要更详细的法律建议，请直接向我咨询。