企业违反每周保证劳动者休息一日的规定，劳动者一般不可以立即解除劳动关系，但有权要求企业改正并可能获得相应补偿，若企业拒不改正且情节严重，劳动者可依法解除劳动关系并主张经济补偿。以下是对这一问题的详细分析：

1. 关于休息日的法律规定：

   • 根据《中华人民共和国劳动法》第三十八条，用人单位应当保证劳动者每周至少休息一日。这是法律对劳动者休息权的基本保障。

2. 企业违反规定的后果：

   • 如果企业违反了这一规定，即没有保证劳动者每周至少休息一日，劳动者首先有权向企业提出改正要求。
   • 企业应当积极响应并改正，以保障劳动者的合法权益。

3. 劳动者是否可以立即解除劳动关系：

   • 一般情况下，企业违反每周保证劳动者休息一日的规定，并不构成劳动者可以立即解除劳动关系的法定理由。劳动者不能仅凭此一点就立即解除劳动关系。
   • 但是，如果企业长期、持续地违反这一规定，且拒不改正，导致劳动者的休息权受到严重侵害，劳动者可以考虑通过法律途径维护自己的权益。

4. 劳动者的法律救济途径：

   • 劳动者可以向当地劳动监察部门投诉，要求对企业进行查处并责令改正。
   • 如果企业拒不改正，且情节严重，劳动者可以依据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，解除与企业的劳动关系，并主张经济补偿。
   • 具体来说，如果企业未按照劳动合同约定或者国家规定支付劳动者劳动报酬、提供劳动条件等，导致劳动者解除劳动合同的，企业应当向劳动者支付经济补偿。

5. 建议与注意事项：

   • 劳动者在遇到企业违反休息日规定的情况时，应首先与企业进行沟通协商，要求企业改正。
   • 如果沟通协商无果，劳动者可以收集相关证据（如工作记录、考勤记录等），向当地劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁。
   • 在整个过程中，劳动者应保持冷静和理性，依法维护自己的合法权益。

综上所述，虽然企业违反每周保证劳动者休息一日的规定并不构成劳动者可以立即解除劳动关系的法定理由，但劳动者有权要求企业改正并可能获得相应补偿。若企业拒不改正且情节严重，劳动者可依法解除劳动关系并主张经济补偿。如有任何法律问题或需要进一步的法律建议，请直接向我咨询。