当非机动车与机动车发生事故，且非机动车被认定为主要责任方时，责任的划分与赔偿是一个涉及多方面因素的复杂过程。以下是我对此问题的详细解答：

1. 责任划分原则：

   • 根据《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条及《道路交通事故处理程序规定》第六十条，公安机关交通管理部门会综合考虑双方的行为对事故发生所起的作用以及过错的严重程度来确定责任。非机动车主责意味着其对事故的发生在过错程度和原因力上占主要方面。

2. 定责程序：

   • 交警部门会迅速赶赴现场进行勘查，收集包括现场照片、车辆痕迹、散落物、证人证言、监控录像、行车记录仪等在内的证据。
   • 必要时，会对车辆进行安全性能、车速等方面的专业检测。
   • 交警部门在全面调查的基础上，会在规定时间内出具道路交通事故认定书，明确事故双方的责任划分。若对责任认定有异议，可在规定时间内向上一级公安机关交通管理部门提出书面复核申请。

3. 非机动车主责的具体情形：

   • 非机动车驾驶人若存在闯红灯、逆行、严重超速或其他严重违反交通规则的行为，且这些行为是导致事故发生的主要原因，则很可能被认定为主要责任方。

4. 赔偿责任：

   • 交强险赔偿：交强险是机动车必须购买的强制保险，不区分事故双方的责任比例，在责任限额范围内由保险公司对受害方进行赔偿。例如，若非机动车一方人员受伤产生医疗费用，即使非机动车主责，机动车投保的交强险也需在医疗费用赔偿限额内进行赔偿。
   • 超出交强险部分的赔偿：超出交强险赔偿限额的部分，按照事故双方的责任比例分担。非机动车主责时，机动车一方通常可能承担一定比例的赔偿责任，但具体比例因地区司法实践而异。有些地区可能会适当加重机动车一方的赔偿比例，以体现对非机动车驾驶人、行人等弱势群体的保护。

5. 实际应用指导：

   • 在实际操作中，非机动车驾驶人应严格遵守交通规则，避免危险行为，以降低事故发生的风险。
   • 机动车驾驶人也应保持警惕，注意避让非机动车和行人，确保行车安全。
   • 一旦发生事故，双方应积极配合交警部门的调查处理，并依法承担相应的责任和义务。

综上所述，当非机动车与机动车发生事故且非机动车主责时，责任的划分与赔偿需依据双方过错程度和原因力大小进行，同时涉及交强险的先行赔付以及超出部分的按责分担。如果您或您身边的人遇到此类问题，可以直接向我咨询，我会根据具体情况提供更详细的法律建议和帮助。